SOLUTION DES EXERCICES :13-14-15-16

GLUCIDES

Exercices 13 : MÉTHYLATION
Un diholoside réducteur est soumis à l'action de l'iodure de méthyle en présence d'oxyde d'argent.
Le dérivé méthylé obtenu est ensuite hydrolysé en milieu acide et l'hydrolysat est alors soumis à une
chromatographie en phase gazeuse. On identifie les composés suivants en quantité égale :
2,3,4,6 tétra-O-méthyl-D-glucopyranose et 2,3,6 tri-O- méthyl-D- glucopyranose.
Les produits de cette perméthylation nous indique que :
- La formule de ce diholoside est la formule d'un D- Glucopyranosyl (1-4) D- Glucopyranose.
- L'information qui manque pour lui donner un nom officiel avec certitude est le type d'anomérie
(α ou β) du carbone fonctionnel engager dans la liaison osidique.
Exercice 14 : TRISACCHARIDE
On isole à partir d'une glycoprotéine le tri-saccharide suivant :

1- Le nom chimique du tri-saccharide selon la nomenclature officielle :

β-D-Mannopyranosyl (1-4) α-L-6désoxy Galactopyranose (2-1) β-D-Galactopyranoside.
2- Oui, il Présente le phénomène de mutarotation (le carbone fonctionnel du deuxième ose
α-L-6désoxy Galactopyranose est libre).
3- Les composer obtenus après action de l'iode suivie d'hydrolyse du composé sont :
D- Mannopyranose, Acide 6desoxy L-Galactonique et le D-Galactopyranose.
4- Les composés obtenus après perméthylation suivie d'hydrolyse acide sont :
✓ 2,3,4,6 tetra-O-méthyl-D-Mannose.
✓ 3 méthyl 6désoxy L-Galactose.
✓ 2,3,4,6 tetra-O-méthyl-D-Galactose.
5- L'actions de chaque enzyme sur ce tri-saccharide :
- la β-mannosidase : coupe la première liaison osidique entre le β-mannose et le disaccharide qui
reste intacte (α-L-6desoxy Galactopyranose (2-1) β-D-Galactopyranoside) en libérant le D-Mannose.
- l'α-fructosidase : na pas d'action sur ce tri-saccharide (absence de α-fructose).
- la β-galactosidase : coupe la dernière liaison osidique entre le β-galactose et le disaccharide qui
reste intacte (β-D-Mannopyranosyl (1-4) α-L-6desoxy Galactopyranose) en libérant le D-Galactose.
Exercice 15 : TRISACCHARIDE

1. Désignation du tri holoside : N-acétyl-β-D-Galactosaminepyranosyl (1-3) Acide α-D-

Mannuropyranosyl (1-6) β-D-Méthyl-O-glucofuranoside.
2. Ce glucide est non réducteur, car tous les carbones fonctionnels sont engagés dans des liaisons
osidiques.
3. Il ne présente pas le phénomène de mutarotation, car il ne possède aucun carbone anomérique
libre.
4. Oui, ces propriétés vont-être modifiées si on soumet au préalable ce glucide à une hydrolyse acide
qui provoque la rupture des liaisons osidiques.
5. L'action d'un oxydant doux comme le brome ou l'iode en milieu alcalin sur ce tri holoside est sans
effet puisqu'il oxyde les carbones hémiacétaliques libre des aldoses qui sont engagés dans ce cas.
6. Si l'on fait agir l'acide périodique (HIO4) sur ce glucide le nombre de molécules de HIO4
consommées est deux molécules.
7. Aucune molécule de HCHO (aldéhyde formique) ou de HCOOH (acide formique) vont être isolé.
8. Après perméthylation suivie d'une hydrolyse à chaud en milieu HCI dilué, les dérivés méthylés qui
pourront être identifiés sont :
✓ 3,4,6 tri-O-méthyl N-acétyl D-Galactosamine.
✓ Acide 2,4 di-O-méthyl D-Mannuronique.
✓ 2,3,5 tri-O-méthyl D-Glucose.
9. Après hydrolyse préalable de la liaison amide (-NH-CO-), l'enzyme capable d'hydrolyser les
liaisons osidiques de ce saccharide est : la β-Galactosidase uniquement.
Exercice 16 : POLYSACCHARIDE
On effectue une perméthylation suivie d'une hydrolyse acide sur 6,48g de glycogène. Parmi les
dérivés obtenus, on isole, entre autres :
7,3x10-3 moles (exprimées en équivalent glycosyls) de :2 ,3,4,6 tétra-méthyl-D-glucose et
7,3x10-3 moles de :2,3-di-méthyl-D-glucose.
1- Dans ce glycogène l'origine des dérivés tétra-méthylés du glucose est les extrémités non
réductrices des chaines.
2- Le taux de branchement du glycogène en pourcentage :
Chaque branchement implique un résidu diméthylé, donc le pourcentage de branchement est égal
au pourcentage des dérive diméthylés.
✓ Calcule de (n) nombre de moles de glucose qui forme ce glycogène :
n = m glycogène /M glucose
n = 6,48/180 = 3,6.10-2mol
✓ Le pourcentage de branchement
7,3.10-3.100 /3,6.10-2 = 20,27%
3- La quantité des dérivés 2 ,3 ,6 tri-méthyl-D-glucose exprimée en moles :
Sachant que la totalité des résidu glycosyls qui forme ce glycogène (polysaccharide ramifié) est
répartie entre des molécule de glucose di-methylé, tri- methylé et tétra-methylé.
Donc : la quantité des dérivé tri-méthyl-D-glucose est :
36.10-3- (7,3.10-3 + 7,3.10-3) = 21,4.10-3mol
4- L'origine des dérivé tri-méthylé est les zones linaire à l'intérieur des chaines (molécules en milieu
des chaines) et l'extrémité réductrice.