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Prénom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| CNE : |_|_|-|_|_|_|_|_|_|_|_|

Filière : SMC6 – Module : CH. DESCRIPTIVE II & CH. DE COORDINATION

Session : NORMALE – Date : 29 MAI 2017 – Durée : 2H00 (CM+TP)
Questions QCM → Cocher une seule case par question.

Chimie descriptive II (0H45) 4 → Industrie du titane

- Citer trois industries par ordre d’importance dans
Éléments bloc d
lesquelles le titane est employé :
½ Pigments (50%)
½ Papier (20%)
½ Céramiques ou textile ou matières plastiques
5 → Oxyde TiO
- Une de ces propositions concernant TiO n’est pas
vraie. Laquelle ?
1 → Variation des rayons des cations M2+  N'est pas un véritable oxyde.
- Donner l’explication de la variation des rayons des  Structure de type NaCl.
éléments de transition M2+ en 4 temps. ½  C’est une dissolution de Ti dans la maille CFC de
1 Les e- des orbitales t 2g repoussent moins l’oxygène.
les ligands que les électrons e g, on observe  Le composé est doublement lacunaire.
un remplissage en 4 temps t 2g  e g  t 2g  e g .
CHROME
2 → Propositions
6 → Dichromate de potassium
- Quelle est la proposition incorrecte ?
- Donner les étapes de décomposition thermique de
 Le manganèse peut avoir jusqu’à 6 degrés d’oxy- K2Cr2O7 en Cr2O3 :
dation différents. ½ K2Cr2O7 
Δ
K2CrO4 + CrO2
½  L’ordre d’abondance (A) des métaux titane, ½ Δ
 Cr2O3 + O2

Chrome et fer est le suivant : AFe > ACr > ATi.
 Le fer dans certains composés peut avoir des de- 7 → Chromate de potassium
grés d’oxydation : d>0, d<0 ou d=0. - Une de ces affirmations est fausse :
 Les éléments de transition ne se trouvent pas  CrO42- est de couleur jaune.
toujours sous forme d’oxydes.
 CrO42- ↔ Cr2O72- sont en équilibre acido-basique.
TITANE  Peut s’obtenir par décomposition thermique :
K2Cr2O7 → K2CrO4.
3 → Oxyde TiO2
½  L’ion chromate est majoritaire en milieu acide.
- Décrire les quatre étapes nécessaires pour prépa-
rer l’oxyde TiO2 hydraté à partir de FeTiO3. 8 → Utilisation du chrome
½ + (H2SO4/110°C)  FeSO4 + TiOSO4 + Fe2(SO4)3
- Citer quatre domaines d’utilisation du chrome en
½ + (filtration)  FeSO4 + TiOSO4 s’appuyant sur les caractéristiques suivantes :
½ + (évaporation)  FeSO4.7H2O + TiOSO4
. augmente la dureté et la robustesse…
½ + (ébullition / excès H2O)  TiO2 (hydraté)
. résistant à la corrosion et brillant…
- Dessiner la structure de TiO2 rutile et donner le . point de fusion élevé, structure cristalline stable…
nombre de motif par maille
et la coordinance des ions. . intervient dans les procédés industriels…

 Ti4+  8(1/8)+1(1/1)= 2 Ti4+ ½ Fabrication de produits métalliques (alliages)

 O2-  4(1/2)+2(1/1)= 4 O2- ½ ½ ½ Plaquage protecteur

½ Z= 2 TiO2 / maille ½ Réfractaires
½ Coordinance : Ti4+ 6 ; O2- 3 ½ Catalyseurs

Ch. Descriptive & de Coordination 1/4

 Fer - Quelles sont les deux demi-branches instables (do-
9 → Corrosion maine) ? Justifier votre réponse.
½ A T<Te les deux branches (a) et (b) sont ins-
- Parmi les méthodes de protection des pièces mé-
talliques du fer, une méthode ne permet pas d’em- tables. Justification : par exemple  FeO est à
pêcher la corrosion du fer. Laquelle ? la fois meilleur réducteur et meilleur oxydant.
½  Chromatation  Passivation - Ecrire alors la réaction d’oxydation du nouvel équi-
libre (d) dans ce domaine de température :
 Isolement  Galvanisation
1 3/2 Fe + O2  1/2 Fe3O4
10 → Protection
1 - Tracer sur le diagramme (en trait continu) les
Le minium de plomb Pb3O4 (PbII & PbIV) est utilisé branches stables et la demi-droite (d) en indiquant
pour protéger le métal fer.
½ les domaines de stabilité des différentes espèces.
- Donner les deux demi-réactions d’oxydoréduction
Donnée : G°(d)= -564 +0,170 T kJ/mol.
des couples (Pb3O4/PbO) et (FeO/Fe) et la réaction
globale : 12 → Réduction de Fe3O4 en FeO
½ Pb3O4 + 2e- + 2H+ ↔ 3PbO + H2O - Écrire l'équation de réduction de Fe3O4 en en FeO :
Fe + H2O ↔ FeO + 2e- + 2H+ ½ Fe 3 O 4 + CO  3FeO + CO 2
½ Pb3O4 + Fe ↔ 3PbO + FeO - A l'aide des données, établir l'expression de l'en-
thalpie libre standard G°(T) de cette réaction :
- Déduire la composition de la couche d’oxydes qui
protège le métal : 1 G°(T)= 47 -0,061 T
½ (PbO ; FeO) - Calculer la constante d’équilibre à 700 K. Conclure.
 Données ½ K= 0,478 < 1 
E°(Pb3O4/PbO)= +0,5 V ; E°(FeO/Fe)= -0,4 V ½ La réduction de Fe3O4 en FeO n’est pas possible
thermodynamiquement à 700 K.
11 → Diagramme d’Ellingham
 Données
On s’intéresse aux couples : FeO/Fe (a), Fe3O4/FeO
O2
(b) et Fe2O3/Fe3O4 (c). CO(s) → CO2(s) → °G1= -566 +0,173 T
O2
FeO(s) → Fe3O4(s) → °G2= -660 +0,291 T
(c)
Chimie de coordination (0H45)
Fe2O3
I - Soient les complexes et l’ion complexe suivants :
(b) a- [CoCl2(en)2]Cl,2H2O ; b- [Cu(C2O4)(en)2] ;
c- Na[NiCl3(H2O)] ; d- [(H2O)5Co-O-O-Co(NH3)5]4+
Fe3O4 FeO (a) Q1- Donner les noms de ces espèces :
½ a- Chlorure hydrate de
dichlorobiséthylènediaminecobalt(III)
½ b- Oxolatobiséthylènediaminecuivre(II)
Fe
½ c- Trichloroaquonickelate(II) de sodium
-496
½ d- µ-peroxopentaamminepentaaquodicobalt(III)
Q2- Donner les différents types d’isoméries pour les
- Ecrire les réactions d’oxydation (ramenées à une trois premiers composés :
mole d’oxygène) correspondant aux différents  a- isomérie d’ionisation, b- isomérie géomé-
couples (a), (b) et (c). trique, c- isomérie d’ionisation
½ 2Fe + O2  2 FeO (a) 1  a- isomérie d’hydratation, b- isomérie optique,
½ 6 FeO + O2  2 Fe3O4 (b) c- pas d’isomérie
½ 4 Fe3O4 + O2  6 Fe2O3 (c)  a- isomérie cis-trans, b- pas d’isomérie,
c- isomérie d’ionisation
Les droites représentatives des couples (a) et (b)
tracées en pointillées sur le diagramme, se coupent  a- isomérie d’ionisation, b- isomérie de liaison,
en un point Te (voir diagramme) : c- isomérie géométrique

Ch. Descriptive & de Coordination 2/4

1 Q3- En appliquant la théorie de la liaison de va-
lence, déterminer l’état d’hybridation du métal pour
les différents composés sachant que exp(a)= 0,
exp(b)= 1,7 et exp(c)= 0 MB :
 a- sp3d2 ; b- sp3d2 ; c- dsp2
 a- sp3d2 ; b- sp3 ; c- dsp2
 a- d2sp3 ; b- dsp2 ; c- sp3d2
 a- sp3d2 ; b- dsp2 ; c- sp3
Données : Z(Co)= 27 ; Z(Ni)= 28 ; Z(Cu)= 29
II - Un solide A rose possède une formule générale
de CoCl3.5NH3.H2O. Une solution de ce sel est
également rose et donne rapidement 3 moles
d'AgCl par réaction avec AgNO3.
Quand ce solide est chauffé, il perd une molécule
d'eau pour donner un solide B pourpre avec les
mêmes composés : NH3 ; Cl et Co.
Q4- Donner les formules et les noms des deux com-
posés A et B :
½ Composé A : [Co(NH3)5(H2O)]Cl3
½ Chlorure de pentaammineaquocobalt(III)
½ Composé B : [CoCl(NH3)5]Cl3
½ Chlorure de chloropentaamminecobalt(III)
III - On considère l’ion complexe A formé entre le
manganèse, l’ion chlorure et l’ion glycinate
NH2CH2COO- de formule [MnCl2(NH2CH2COO)2]2- et
qui possède un moment magnétique (A)= 5,9 MB.
Par action d’ions cyanures CN-, l’ion complexe A est
converti en un ion complexe B dont l’analyse donne
comme formule brute [C6H4N5O2Mn]3- et qui pos-
sède un moment magnétique (B)= 1,7 MB.
Q5- Indiquer comment s’effectue la coordination
entre Mn et l’ion glycinate ?
 Le glycinate se lie au Mn par un doublet de N et
un doublet de O.
 Le glycinate se lie au Mn par un doublet de O et
un doublet de O-.
 Le glycinate se lie au Mn par un doublet de N, un
doublet de O et un doublet de O-.
1  Le glycinate se lie au Mn par un doublet de N et
un doublet de O-.
Q6- Donner la formule de l’ion complexe B :
1 [Mn(CN)4(NH2CH2COO)]3-
Q7- En appliquant la théorie du champ cristallin,
établir le diagramme d’énergie des orbitales d du
manganèse dans ces deux ions complexes :
1. Ion A : Mn2+  3d5 ; µ(A)= 5,9 MB  5 e- céli
bataires  Conf. HS. ↑↑ eg
↑↑↑ t2g
Ch. Descriptive & de Coordination
1. Ion B : Mn2+  3d5 ; µ(B)= 1,7 MB  1 e- céli-
bataire  Conf. BS. -- -- eg
↑↓ ↑↓ ↑ t2g
Q8- Lors de la réaction, on observe un changement
de couleur de l’ion complexe. L’origine de cette co-
loration est la transition de l’électron de :
1  eg vers t2g  t2g vers eg
 dxz vers dxy  dx2-y2 vers dz2
Q9- Expliquer pourquoi on a ce changement de cou-
leur. Donner le sens de variation de  :
1 0(B) > 0(A) car champ de CN- > champ de Cl-
½  (B) < (A)   varie et tend vers l’UV
Q10- L’ion complexe A est oxydé, il donne l’ion
complexe C, écrire la formule de C et calculer son
moment magnétique :
½ Oxydation : Mn2+  Mn3+ ; [MnCl2(NH2CH2COO)2]-
On enlève un électron de la conf. HS  il reste
1 4 électrons célibataires  µ(C)= 4,9 MB
Q11- L’ion complexe C est différent de A non seule-
ment par sa formule et sa propriété magnétique
mais aussi par sa coloration et sa géométrie.
Expliquer pourquoi ?
1. Coloration : 0(C) > 0(A) car charge de Mn3+ >
Mn2+  (C) < (A)  changement de couleur
1. Géométrie : Mn3+  3d4 HS  occupation iné-
gale des orbitale eg  Effet J.T  Déformation
Donnée : Z(Mn) = 25
IV – Energie de stabilisation (Es)
Q12- En utilisant Es, on montre que le spinelle
FeCr2O4 est un :
 Spinelle intermédiaire  Spinelle inverse
1  Spinelle direct  Spinelle lacunaire
Données : Z(Cr)= 24 ; Z(Fe)= 26
V – Constante de Curie
Al2O3 possède la même structure que Ti2O3.
Q13- Indiquer la formule de la solution solide de subs-
titution pouvant exister entre ces deux composés :
 Al2-2xTixO3  Al2-xTixO3
1½  Al2-xTi2xO3  Al2-2xTi2xO3
Q14- Donner l’expression de la constante de Curie
C de cette solution solide en fonction de x :
Al3+  …2s22p6 ; Ti3+  3d1
1 Ct= (2-2x)CAl3+ + 2xCTi3+
½ CAl3+= 0 ; CTi3+= 3/8= 0,375 (µ2= 8C)
½ d’où Ct= 2x0,375= 0,75x
Données : Z(Al)= 13 ; Z(Ti)= 22
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