CHAPITRE IV 

- L’OXYGENE ET LES OXYDES

I. Généralités
L’oxygène est un élément fondamental en chimie et en biologie. Il est le plus répandu
en masse sur Terre (50%) et est présent à 64,8% en masse dans le corps humain.
L’oxygène est l’élément tête de file des chalcogènes (O, S,…) :

Sur la couche de valence on a 2 paires d’électron et 2 électrons non appariés. Cette

structure conduit aux possibilités suivantes :
- Gain de 2 électrons avec un atome peu électronégatif pour former l’ion oxyde O 2-
dans des composés ioniques.

- Formation de 2 liaisons simples (H2O) ou d’une liaison double (O = C = O).

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- Formation d’une liaison covalente avec gain d’un électron, par exemple l’ion hydroxyle
OH- ou l’ion hydrogénocarbonate 

-Formation de tri coordination dans H3O+ par exemple.

L’oxygène est un mélange de 3 isotopes : 16O (99,76%) ; 17O (0,037%) ; 18O (0,203%).
L’électronégativité de l’oxygène est la deuxième la plus élevée (après le fluor) :
χo ≃ 3,5.  C’est un non-métal. 3,5.  C’est un non-métal.

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 II- La molécule de dioxygène O2
 Dans les CNTP, O2 est un gaz, incolore, inodore et insipide. Sa densité par rapport à
l’air est d = 1,1.
La solubilité dans l’eau est 30 cm3/l à 20°C et sous 1 atm. C’est cette solubilité qui
permet la vie aquatique. La température d’ébullition est de – 183°C sous 1 atm.
Le trioxygène O3 ou ozone peut être obtenu par une décharge électronique dans le O 2
sec. On obtient un mélange à 10% de O3 dangereux à respirer et se caractérisant par
son odeur forte. O3 est thermodynamiquement instable par rapport à O2 :

Le gaz O2 est très abondant et l’atmosphère qui correspond sensiblement à un mélange

(O2 + 4N2) en constitue une source naturelle.
O2 est très réactive et peut se combiner avec tous les éléments sauf les gaz rares.

Cette réactivité est liée, à l’électronégativité de l’élément O et à la relative faiblesse de

l’énergie de liaison dans la molécule O2.
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 III- Formation des oxydes
métalliques
L’action du dioxygène sur les métaux conduit à la formation d’oxydes.

1- Formation des oxydes des métaux alcalins

Ces éléments chimiques sont : le lithium (Li), le sodium (Na), le potassium (K).
Ils ont la particularité de n’avoir qu’un seul électron sur leur couche externe.
Les métaux alcalins ont tendance à perdre très facilement leur unique électron présent
sur leur couche externe pour donner des cations de charge électrique égale à + 1.

Li  1e- + Li+ Na  1e- + Na+ K  1e- + K+

Lorsqu’on fait réagir, à chaud, du dioxygène, O2, en présence d’un métal alcalin, M, on
obtient la formation d’un cation alcalin, M+, et d’un anion, l’anion oxyde, O2-.
Le schéma général est le suivant: 4 M + O2  2 M2O.
C’est une réaction d’oxydoréduction.
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La demi-équation d’oxydation est la suivante : M  M+ + 1e-.
La demi-équation de réduction est la suivante: O2 + 4e-  2 O2-.

Le bilan redox s’écrit : 4 M + O2  4 M+ + 2 O2-.

Entre un cation M+ et un anion oxyde, O2-, il peut se former le composé ionique de

formule 2M+ + O2-, soit, sous la forme brute, M2O.

On retrouve bien la réaction : 4 M + O2  2 M2O.

Exemples :
Cas du lithium, Li : 4 Li + O2  2 Li2O (Oxyde de lithium).

Cas du sodium, Na : 4 Na + O 2  2 Na2O (Oxyde de sodium).

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2- Formation d’autres oxydes métalliques.
2-1- Cas de l’aluminium, Al.
L’aluminium, Al, a pour numéro atomique Z égal à 13. L’atome d’aluminium peut perdre
facilement trois électrons et donner le cation aluminium, Al3+ , isoélectronique du néon,
Ne. Al  Al3+ + 3 e-
Lorsqu’on fait réagir, à chaud, l’aluminium avec le dioxygène, on obtient la réaction
suivante: 4 Al + 3 O2  2 Al2O3. C’est une réaction d’oxydoréduction.

La demi-équation électronique d’oxydation est : Al  Al3+ + 3e-

La demi-équation électronique de réduction est: O2 + 4e-  2 O2-.

Le bilan redox s’écrit alors : 4 Al + 3O2  2 (2 Al3+ + 3 O2-).

Soit: 4 Al + 3 O2  2 Al2O3.
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2-2- Cas du zinc, Zn
Le zinc est un élément chimique de numéro atomique Z égal à 30.
Le zinc donne facilement des cations qui ont une charge électrique égale à deux.
Zn  Zn2+ + 2e-
Lorsqu’on fait réagir le dioxygène avec le zinc, à chaud, on obtient un oxyde appelé
« oxyde de zinc », de formule brute ZnO. C’est une réaction redox.

La demi-équation d’oxydation est : Zn  Zn2+ + 2e-.

La demi-équation de réduction est: O2 + 4e-  2O2-.

Bilan redox : 2Zn + O2  2Zn2+ + 2O2-.

Comme la formule de l’oxyde de zinc comporte un cation zinc pour un anion oxyde, on
aura: 2 Zn + O2  2 (Zn2+ + O2-). Soit: 2 Zn + O2  2 ZnO. 7
 IV- Formation des oxydes non-métalliques

O2 peut réagir également avec des non-métaux comme le carbone et le soufre.

1- Cas du carbone, C
Lorsqu’on fait brûler un morceau de carbone dans du dioxygène il se forme un gaz qui
a la particularité de troubler l’eau de chaux (CO2).
La réaction est la suivante : C + O2  CO2.
C’est une réaction redox. On peut voir cela avec l’utilisation des nombres d’oxydation.

2- Cas du soufre, S
Lorsqu’on fait brûler du soufre pulvérulent, de couleur jaune, dans du dioxygène, on
obtient une flamme de couleur violette et des fumées blanches, particulièrement âcres.
Il s’est formé du dioxyde de soufre, de formule SO 2.
La réaction a été la suivante : S + O2  SO2.
C’est également une réaction redox. 8
 V- Les oxydes

Deux classifications sont possibles pour les oxydes, l’une fondée sur la réactivité acido-
basique des oxydes, l’autre sur leurs caractéristiques structurales.
Les métaux peu électronégatifs, notamment les alcalins et les alcalino-terreux donnent
des oxydes basiques.
Les non métaux fortement électronégatifs donnent des oxydes acides. Quelques
éléments essentiellement semi métalliques donnent des oxydes amphotères (tantôt
oxydes acides, tantôt oxydes basiques).
Il existe aussi des oxydes indifférents ou neutres.

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 Classification chimique : réactivité acido-basique
Selon Lux et Flood une réaction acide-base est un échange d’ions O 2- ce qui permet
d’étudier des réactions acide-base en milieu non-protique ou sans solvant ; Un oxyde
acide capte l’ion oxyde O2- ; Un oxyde basique cède l’ion oxyde O2-
Exemple de réactions acide-base selon Lux-Flood

CaO + SiO2 → CaSiO3 (Ca2+, SiO32-)

base acide sel

Réaction solide gaz :  

Fe2O3 (s) + 3 CO2 (g) → Fe2(CO3)3 (Fe3+, CO32-)

base acide sel
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 Blocs s et p

Caractère acide croissant

Caractère Li2O BeO B2O3 CO2 N2O5   OF2

basique
croissant Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4O1O SO3 Cl2O7

K2O CaO Ga2O GeO2 As2O5 SeO3 Br2O

Rb2O SrO In2O3 SnO2 Sb2O5 TeO3 I2O5

Cs2O BaO Tl2O3 PbO2 Bi2O5    

Oxydes basiques Oxydes acides

Oxydes amphotères 11
 Blocs d
et f

Basiques Acides Basiques

Sc2O3 TiO2 V2O5 CrO3 Mn2O7 Fe2O3 CoO NiO Cu2O ZnO

Y2O3 ZrO2 Nb2O5 MoO3 Tc2O7 RuO4 RhO2 PdO Ag2O CdO

Ln2O3 HfO2 Ta2O5 WO3 Re2O7 OsO4 Ir2O2 PtO Au2O HgO

An2O3

1) Oxydes basiques
Les oxydes basiques dissous dans l’eau augmentent la concentration des ions
hydroxydes OH- d’où leur nom. Beaucoup d'oxydes métalliques sont basiques. Leur
solubilité dépend du caractère acide du cation métallique correspondant :

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 Lorsque le cation n’est pas acide, l'oxyde est soluble. La dissolution du composé
dans l'eau donne des hydroxydes de métal, et un pH élevé.
Ex : Li2O(s) + H2O → 2Li+aq + 2OH-aq ;

Na2O(s) + H2O(l) → 2 NaOH(aq) ou (2Na+ + 2 OH-)

 Lorsque le cation est faiblement ou modérément acide, l'oxyde est insoluble (pas de
changement de pH). Ils peuvent neutraliser des acides forts.
Ex : Fe2O3(s) + 6H+(aq) → 2 Fe3+ + 3 H2O
2) Oxydes acides
Lorsque le cation métallique est fortement acide, son acidité peut prévaloir sur celle
de l'oxygène.
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 Les oxydes acides solubles donnent des oxoacides fortement ou modérément
acides.
Ex : SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(l) ou (2 H+ + SO42-)
 Les oxydes acides insolubles forment la plupart des oxydes métalliques.
3) Oxydes amphotères
L'acidité d'un cation dépend fortement de sa charge, qui dépend elle-même de son
degré d'oxydation. Ainsi plus le degré d'oxydation d'un cation métallique est élevé, plus
l'oxyde est acide. Ainsi pour le chrome, CrO(+II) est basique , Cr2O3(+III) est amphotère

et CrO3(+VI) est acide.

De même les oxydes acides en réagissant sur l’eau provoquent une augmentation de la
concentration des ions H3O+ :
SO3 + H2O → H3O+ + HSO4-.
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