LES ECOLES SCIENTIFIQUES

Temera

Chimie
Cours, Activités,
2 BAC – SP

Semestre -1-

HAMID ELGHAROUFI
1
Partie 1 : Transformations rapides et
lentes d’un système chimique
Partie 2 : Transformations limitées

d'un système chimique

2
Partie 1 : Transformations rapides et lentes
d’un système chimique

Cours 1 : Transformations rapides et

transformations lentes

Cours 2 : Suivi temporel d’une

transformation chimique – vitesse de
réaction

3
 Cours N° 1 : Transformations rapides et transformations lentes

But
La combustion du feu d’artifice est une transformation rapide et
la formation rouille est une transformation lente, et les
deux sont des réactions d’oxydo-réduction.
- Qu’est-ce qu’une réaction d’oxydo-réduction ?
- Qu’est-ce qu’une transformation rapide et une transformation lente ?
- Peut-on accélérer ou ralentir une réaction ?

1. Les réactions d’oxydo-réduction :

Activité 1 :
a. expérience :
On immerge partiellement une plaque de cuivre Cu dans un bécher contenant
une solution de nitrate d’argent
3 (Ag+ + NO3 -)
Observation :
On observe après quelques minutes ............................................................ sur la partie immergée
de la plaque et la solution prend une couleur …………………….. …….
b. Interprétation :
- L’apparition de la couleur bleue s’explique par la présence
..…………………………………………………………………
- La transformation subie par le cuivre métallique Cu(s) se traduit par la demi-équation suivante :
……………………………………………………………………………...………………………………………..
- On dit que le cuivre Cu a subit une ……………… (Cu : réducteur) : donc l’oxydation est une………………. .............d’éle

- Le dépôt qui se forme sur la plaque est ……………….

- La transformation subie par les ions Ag+ (aq) se traduit par la demi-équation suivante :
………………………………………………………………………………………………………………………..…
……
- On dit que l’ion Ag+ a subit une …………….……(Ag+ : oxydant) : donc la réduction est
un…………………………
d’électrons.

- Le couple oxydant / réducteur dans la demi-équation (1) est :

………………………………………………………………
- Le couple oxydant / réducteur dans la demi-équation (2) est :
………………………………………………………………

On obtient l’équation de la réaction bilan en ajoutant les deux demi-équations précédentes :

……………………………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
Au cours de cette réaction, il y’a
..………………………………………………………………………………………..…. .
On l’appelle une réaction
………………………………………………………………………………..……………………
c. Conclusion :
- L’oxydation est ....................................... d’électrons par une espèce chimique.
- La réduction est...................................... d’électrons par une espèce chimique.
4
- L’oxydant est l’espèce qui subit ………………… (qui ................... des électrons).

- Le réducteur est l’espèce qui subit …………………. (qui................... des électrons).

- Le couple oxydant / réducteur (noté oxd / red) est constitué d’un oxydant et d’une réducteur qui se transforment
l’une
en l’autre par un transfert de n électrons, et qui sont généralement lies par la demi-équation :
………………………...……
- La réaction d’oxydo-réduction est une réaction au cours de laquelle s'effectue …………………………………….
entre deux réactifs.

Application 1 :
Compléter le tableau suivant :
Couple oxd / red Oxydant réducteur Demi-équation oxydo-réduction
Cu2+ / Cu

Ag+ + e- ↔ Ag
-
I2 / I

H+ / H2

Application 2 :
Soit les couple ox/red suivante : Fe2+ / Fe ; Cr 2-
7 2O / Cr .
3+

1. Écrire les demi-équations électroniques des couples oxydant/réducteur ci-dessus.

………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
Écrire l’équation de la réaction d’oxydoréduction qui traduit la transformation entre les ions de fer II et les ions
bichromate.
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
2. Les transformations rapides et les transformations lentes :
1. Les transformations rapides :
Activité 2 :
On verse 𝟐𝟎 𝒎𝒍 de solution de sulfate de cuivre II (𝑪𝒖𝟐+ + 𝑺𝑶𝟒𝟐−) dans un tube à
essai (1), et on ajoute 𝟏𝟎 𝒎𝒍 de la soude (𝑵𝒂+ + 𝑯𝑶−) (2).
1. Qu’observez-vous ? Quel est le nom du composé produit ?
………………………………………………………………………………………………….
…………………………………………………………………………………………………..
2. Écrire l'équation de cette réaction.
……………………………………………………………………………………………………………………………
3. Cette réaction peut-elle être suivie à l'œil nu ? Que concluez-vous ?
……………………………………………………………………………………………………………………………

Conclusion :
Les transformations rapides : sont des transformations qui se produisent rapidement, de sorte que nous ne
pouvons pas suivre leur évolution à l'œil nu ou avec les appareils de mesure courants disponibles au laboratoire. c.-à-
d. qu'il est impossible de distinguer des états intermédiaires entre l'état initial et l'état final du système.
2. Les transformations lentes :
Activité 3 :
On mélange, dans un bécher, 𝟓𝟎 𝒎𝒍 d’une solution d'iodure de potassium de
concentration molaire 𝟎,𝟐𝟎 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏 acidifier par l'acide sulfurique, et 𝟓𝟎 𝒎𝒍 de
l'eau oxygénée de concentration 𝟎,𝟎𝟏 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏 .
1. Qu’arrive-t-il au mélange avec le temps ?
…………………………………………………………………………………………… ……………………………………
………………………………………………………………………………………………..
2. Écrire l'équation de cette réaction. On donne les couples mis en jeu : 𝑯𝟐𝐎𝟐 / 𝑯𝟐𝑶 et 𝑰𝟐/ 𝑰 −
5
……………………………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………………………
…
……………………………………………………………………………………………………………………………
…
3. Cette réaction peut-elle être suivie à l'œil nu ? Que concluez-vous
Conclusion :
Les transformations lentes : sont des transformations qui durent de quelques secondes à plusieurs heures, de
sorte que leur évolution peut être suivie à l'œil nu ou avec les appareils de mesure courants disponibles en
laboratoire.

Exemples :
Quelques réactions d'oxydoréduction, les réactions d'estérification et d'hydrolyse, réaction d'oxydation du fer en
rouille.

3. Quelques techniques physiques pour mettre en évidence les transformations lentes :

- Mesure de la pression : Dans le cas de transformations accompagnées
d'une modification de la quantité de matière gazeuse, nous utilisons le
manomètre pour suivre la pression du mélange réactionnel dans le temps.
Reconnaissant ainsi la nature de la transformation (rapide ou lente).
- Conductimétrie : Dans le cas des transformations ioniques, nous utilisons
la conductimétrie pour suivre l’évolution de la conductivité du mélange
réactionnel dans le temps. Reconnaissant ainsi la nature de la transformation
(rapide ou lente).
- pH–métrie :Si le milieu réactionnel contient des ions 𝑯𝟑𝑶+ et 𝑯𝑶−,nous
utilisons le pH-mètre pour suivre l'évolution du pH de la solution (c.-à-d.
[𝑯𝟑𝑶+]). Reconnaissant ainsi la nature de la transformation (rapide ou
lente).
3. Les facteurs cinétiques :
1. Définition :
On appelle facteur cinétique tout paramètre capable d'influer sur la vitesse d'une transformation chimique.
2. Influence de la température :
Activité 4 :
On introduit dans chacun de deux tubes à essaies (1) et (2) le
même volume d’un mélange d’acide oxalique H2C2O4 plus une
solution de permanganate
4 de potassium (K+ + MnO -) acidifié par
quelques gouttes d’acide sulfurique puis on élève la température du
2ème tube à 40oC.
Nous savons que les ions permanganates réagissent avec H2C2O4.
1. Écrire l'équation de cette réaction. On donne les couples mis en jeu : 𝑴𝒏𝑶𝟒 − / 𝑴𝒏𝟐+ et 𝑪𝑶𝟐 / 𝑯𝟐𝑪𝟐𝑶𝟒
……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………
2. Qu’observez-vous ?
……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

3. Que peut-on déduire ?

……………………………………………………………………………………………………………………………
…
6
3. Influence de la concentration initiale des réactifs :
Activité 5 :
On dispose de deux béchers, on introduit dans chacun d'eux un mélange
réactionnel (H2O2 acidifié + une solution d'iodure de potassium) mais la
concentration de la solution d'iodure de potassium dans le 2ème bécher est plus
grande que dans le 1er.
Nous savons que les ions iodures réagissent avec H2O2.
1. Écrire l'équation de cette réaction. On donne les couples mis en jeu : 𝑯𝟐𝐎𝟐 / 𝑯𝟐𝑶 et 𝑰𝟐/ 𝑰 −
……………………………………………………………………………………………………………………………
…

2. Qu’observez-vous ?
……………………………………………………………………………………………………………………………
…

3. Que peut-on déduire ?

……………………………………………………………………………………………………………………..
Remarque :
Il existe d'autres facteurs cinétiques comme le catalyseur et la nature du solvant.

4. Application de facteurs cinétiques :

a. Accélération d'une transformation chimique :
Dans certains cas, le chimiste est obligé d'accélérer les réactions chimiques, par exemple, il augmente la
température.
Exemples :
la synthèse de l'ammoniac - combustion d'essence - utilisation d’une cocotte-minute pour cuire des aliments …….….

b. Abaissement de la vitesse d'une transformation chimique :

Le contrôle des facteurs cinétiques permet d’abaisser la vitesse de certaines transformations chimiques très rapides
ou les stoppées.
Exemples :
transformations exothermique - conservation des aliments - arrêt d'une transformation chimique ……….

Application 3 :
Nous mélangeons à 25°C, un volume V1=10mL de l’eau oxygénée H2O2 acidifié de concentration molaire
C1=0.5mol/L et un volume d’iodure de potassium (K+ + I-) de concentration molaire C2=0.8mol/L.
1. Déterminer les deux couples oxydant/réducteur qui interviennent dans la réaction et écrire la demi-équation de
chaque
couple.
……………………………………………………………………………………………………………………………
…
……………………………………………………………………………………………………………………………
…
2. Déduire l’équation bilan.de la réaction d’oxydoréduction.
……………………………………………………………………………………………………………………………

3. Quelle est l’évolution du mélange qui se produit que nous pouvons distingué à l’œil nu.
……………………………………………………………………………………………………………………………
…

……………………………………………………………………………………………………………………………
…

……………………………………………………………………………………………………………………………
…

4. Dresser le tableau d’évolution de la réaction.

7
5. Calculer l’avancement maximal xmax , et déduire le réactif limitant.
……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………
…

……………………………………………………………………………………………………………………………
…

……………………………………………………………………………………………………………………………
…

……………………………………………………………………………………………………………………………
…
6. Déduire la quantité de matière de la diode formée à la fin de l’expérience.
……………………………………………………………………………………………………………………………
…

7.Nous répétons l’expérience précèdent toute en gardant la même température et en augmentant la

concentration de la solution iodure de potassium à C’2=1mol/L. Qu’arrivera-t-il à la durée de la réaction ?
……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

8. Que se passerait-il-si nous mettons le premier mélange dans l’eau glacée ?

……………………………………………………………………………………………………………………………

8
 Cours N° 2 : Suivi temporel d’une transformation chimique – vitesse de réaction

But.
La surveillance en continu des réactions chimiques est indispensable pour assurer la sécurité de l’installation et la
qualité des produits obtenus.
- Comment assurer le contrôle d’une réaction chimique ?
- Comment définir la vitesse d’une réaction chimique ?

1. Techniques du suivi temporel d’une transformation chimique :

Pour suivre temporellement l'évolution d'une transformation chimique on doit connaître sa composition à chaque
instant. Il existe plusieurs méthodes qui permettent de suivre l'évolution d'une transformation parmi lesquelles il y'a :
- Les méthodes physiques : la conductimétrie – la pH-métrie – la mesure de la pression – la mesure du volume ……
- Les méthodes chimiques : sont basées sur le dosage.

La cinétique chimique permet de suivre l’évolution d’une transformation chimique, en particulier à

déterminer et tracer la variation de l’avancement en fonction de temps 𝒙 =f (𝒕).

2. La vitesse volumique d’une réaction :

1. Définition :
La vitesse volumique d’une réaction correspond à la quantité de matière formée ou disparue par unité de
temps et de volume, tel que :
v : ……………………………………………………………………………………………….
V : ………………………………………………………………………………………………
𝑑𝑥
: ………………………………………………………………………………………………
𝑑𝑡

2. Détermination de la vitesse volumique de réaction :

On trace la tangente à la courbe 𝒙 = f(𝒕) à la date 𝒕 choisie.
On calcule la valeur du rapport 𝒅𝒙/𝒅𝒕 qui représente le coefficient
directeur de cette tangente, et on le divise par la valeur de 𝑽 (volume de
la solution).

Application 1 :
Calculer en mmol.L-1min-1 la vitesse volumique de la réaction à l’instant 4
min dans la figure ci-contre.
On donne : le volume de la solution est : V = 100 mL
…………………………………………………………………………………….
…………………………………………………………………………….……….
……………………………………………………………………………………..
……………………………………………………………………………………..

3. Evolution de la vitesse de réaction au cours du temps :

On remarque la diminution la valeur de coefficient directeur avec le temps.et puisque la transformation se déroule
dans un volume constant, alors la vitesse de réaction diminue avec le temps.

9
3. Temps de demi-réaction :
1. Définition :
Le temps de demi-réaction, noté 𝒕𝟏/2, correspond au temps nécessaire pour que l'avancement soit égal à la moitié de
sa valeur finale :

Remarque :
Dans le cas d’une réaction totale : on a : ……………….…

2. Détermination du temps de demi-réaction :

On le détermine graphiquement à partir de la courbe des variations de
l'avancement 𝒙 =𝒇 (𝒕) :
- On détermine la valeur de l'avancement final 𝒙max par le traçage
d’une asymptote à la courbe.
- On détermine 𝒙max/𝟐 sur la courbe.
- On détermine le point d'intersection de la ligne horizontale de l'ordonnée
𝒙max/𝟐 avec la courbe.
- L’abscisse du point d'intersection représente le temps de demi-réaction 𝒕𝟏/2.

Application 2 :
Déterminer le temps de demi-réaction dans la figure ci-contre.
…………………………………………………………………………………

Remarque :
- Pendant le suivi temporel de la transformation, la durée entre chaque mesure doit être beaucoup plus courte que
le temps de demi-réaction 𝒕𝟏/2 pour garantir l'intégrité de l'étude.
- Le temps de demi-réaction permet d'estimer le temps nécessaire à la fin de la transformation chimique étudiée
(environ 𝒕𝒇 =𝟏𝟎 𝒕𝟏/2).

4. Facteurs influant sur la vitesse volumique de réaction :

1. La température :
une augmentation de la température (θ1 > θ2) a pour effet d’augmenter la vitesse de la réaction
(v1 > v2), sans changer la valeur de l’avancement final xf.

2. la concentration initiale des réactifs :

une augmentation de la concentration initiale des réactifs ( [I- ]1 > [I- ]2 ) a pour effet
d’augmenter la vitesse de la réaction(v1 > v2), sans changer la valeur de l’avancement final xf.

5. Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique :

1. Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par le dosage :
On verse, dans un bécher, un volume 𝑽1=5𝟎𝟎 𝒎𝒍 de solution d'iodure de potassium (K+(𝒂𝒒) + 𝑰− (𝒂𝒒)) de concentration
𝑪𝟏=𝟎,1mol.𝑳−𝟏, puis on ajoute un volume 𝑽2=5𝟎𝟎 𝒎L de solution de peroxosulfate de potassium (𝟐𝑲+(𝒂𝒒) + 𝑺𝟐𝑶𝟖 𝟐− (𝒂𝒒))
de concentration 𝑪𝟐=𝟎,𝟑 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏 acidifier par 𝟏 𝒎L d’acide sulfurique concentré.
1. Ecrire l’équation bilan de la réaction étudié. On donne les couples ox/red mis en jeu : I2 / 𝑰− et 𝑺𝟐𝑶𝟖𝟐− / 𝑺𝑶𝟒𝟐− .
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………...
2. Calculer la quantité de matière initiale des réactifs : ni(I-) et ni(𝑺𝟐𝑶𝟖𝟐−). et déduire les concentrations initiales des
réactifs : [I- ]i et [𝑺𝟐𝑶𝟖𝟐−]i
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
3. Complétez le tableau d’avancement suivant. 10
4. Déterminer l’avancement maximal xmax de la réaction et en déduire le réactif limitant.
…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

5. Montrer que : x(t) = [I2] .VT avec : VT =V1 + V2

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

6. Déduire la concentration maximale de la diode formé : [I2]max

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

Immédiatement, en préparant le mélange, on prélève un volume 𝑽’=𝟏𝟎 𝒎𝒍

du mélange réactionnel et on le verse dans un bécher à l’instant 𝒕= 0, et on ajoute
dans ce bécher 𝟓𝟎 𝒎L d’eau glacée (𝟎 ℃) et quelques gouttes d’empois d’amidon.
On dose la diode formée à l’instant 𝒕 par la solution de thiosulfate de sodium
(𝟐𝑵+ (𝒂𝒒) + 𝑺𝟐𝑶𝟑𝟐− (𝒂𝒒)) de concentration I2
On refait les opérations précédentes à différents instants, et on détermine
la concentration de la diode formée à chaque instant.
La courbe ci-contre la variation de la concentration de la diode formée [I2]
en fonction de temps.
7. Pourquoi on verse l'échantillon du mélange réactionnel dans l'eau glacée
avant chaque dosage ?
……………………………………………………………………………………
.
…………………………………………………………………………………….

8. Déterminer le temps de demi-réaction t1/2.

……………………………………………………………………………………
.
……………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………

9. Calculer la vitesse volumique de la réaction à les instants t0=0 et t1=20 min.

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………11……………………………………………………………………
2. Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par la mesure de pression d’un gaz :
Pour étudier la cinétique de la réaction de l’acide chlorhydrique avec le
zinc. On introduit dans un ballon de volume constant V, une masse m = 0,5 g
de zinc
en poudre Zn(S) et on y verse à l’instant to= 0, le volume VA= 75 mL
d’une solution aqueuse d’acide chlorhydrique (𝑯𝟑𝑶+ + 𝑪𝒍− )
de concentration (𝒂𝒒) (𝒂𝒒)
CA = 0,4 mol.L-1. On mesure à chaque instant t la pression P à
l’intérieur du ballon à l’aide d’un capteur de pression.
La courbe ci-contre la variation de la pression de H2 en fonction de temps.
Données :
- On considère que tous les gaz sont parfaits.
- Constante des gaz parfaits : R = 8 ,314 (SI)
- Toutes les mesures ont été prises à 20°C.
- On rappelle l’équation d’état des gaz parfaits : P.V = n.R.T
- La masse molaire atomique du zinc : M(Zn) = 65,4 g.mol-1.
+ 2+
- Les couples interviennent sont : H3O /H2 ; Zn /Zn
1. Ecrire l’équation bilan de la réaction étudié.
………………………………………………………………………………..

………………………………………………………………………………..

……………………………………………………………………………….

2. Citer d’autres techniques qui peuvent utiliser pour suivre l’évolution de la réaction
étudie.
………………………………………………………………………………………………………………………………

3. Calculer la quantité de matière initiale des réactifs : ni(𝑯𝟑𝑶+(𝒂𝒒) ) et ni(Zn(s)).

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

4. Complétez le tableau d’avancement suivant.

5. Déterminer l’avancement maximal xmax de la réaction et en déduire le réactif limitant.

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………12………………………………………………………………
6. En appliquant l’équation d’état des gaz parfaits, et en se basant sur le tableau d’avancement précédent,
trouver l’expression de l’avancement x(t) de la réaction à l’instant t en fonction de R, T, V et PH2.
………………………………………………………………………………………………………………………………
…

………………………………………………………………………………………………………………………………
…

………………………………………………………………………………………………………………………………
…

7. Montrer que l’avancement de la réaction s’écrit : x(t)= 1,01. 10 . PH2

-5

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

8. Calculer la composition de système chimique à l’instant t= 60 min.

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………..
9. Calculer le volume libéré de dihydrogène V (H2) à l’instant t=60 min. (Sachant que : Vm = 24.mol.L )
-1

……………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………….
.

10. Déterminer le temps de demi-réaction t1/2.

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

11. Calculer la vitesse volumique de la réaction à l’instant t0=0

…………………………………………………………………………………………………………………………
12.
………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………….………………………

……………………………………………………………………………………………………………………….………

………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………13……………………………………………………………….

…
.
13. Calculer la vitesse volumique à l’instant t1 = 60 min,. D’après les résultats obtenus, Expliquer pourquoi la
vitesse diminue au cours de la réaction.
………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

14. En gardant les concentrations initiales des réactifs, et on augmente la température de mélange réactionnel à
35°C, Tracer sur la figure précédente la nouvelle évolution de PH2 =f(t). Expliquer l’effet de la température sur
la vitesse de la réaction au niveau microscopique.
………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

ctimétrie :
3. Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par la condu
On se propose d’étudier, par conductimétrie, la cinétique de l’hydrolyse du
2-chloro-2-méthylpropane qui est noté RCl. Le mélange réactionnel initial
est réalisé en versant un volume VRCl = 1mL de 2 chloro-2-méthylpropane
(RCl) dans un mélange eau – acétone. L’eau présente est en excès.
À température 40°C, on plonge dans le bécher contenant le mélange
eau - acétone une cellule conductimétrie préalablement étalonnée. On
déclenche le chronomètre à l’instant t=0 , où on ajoute le 2-chloro-2-
méthylpropane (RCl) dans le mélange et on mesure la conductivité  de la solution
à différentes dates.
La réaction qui a lieu au cours de la transformation étudiée a pour équation est :
RCl(l) + 2H2O(l) ROH(aq) + H3O+(aq) + Cl–( aq)
La courbe ci-contre la variation de la la conductivité  de la solution en fonction
de temps.
Données :
- La masse molaire de RCl : 𝑴(𝑹𝑪𝒍) = 𝟗𝟐, 𝟔 𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏
- La masse volumique de RCl est : 𝝆𝑹𝑪𝒍 = 𝟎, 𝟖𝟓 𝒈. 𝒄𝒎−𝟑
- Le volume du mélange est : V = 50 mL
- La conductivité d’une solution : (𝒕) = ∑ [𝒙𝒊]
1. Calculer la quantité de matière initiale de RCl : ni (RCl)
………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

14
2. Complétez le tableau d’avancement suivant.

3. Déterminer l’avancement maximal xmax de la réaction et en déduire le réactif limitant.

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

4. Donner l’expression de la conductivité  (t) du mélange à la date t en fonction de l’avancement de la réaction x(t),
du volume V du mélange et des conductivités molaires ioniques des ions oxonium λH3O+ et des ions chlorure λCl –.
………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

5. Montrer que l’avancement de la réaction s’écrit : x(t)= 1,15. 10-3. σ(t)

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

6. Expliquer l’augmentation de la conductivité au cours de temps.

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

7. Calculer la composition de système chimique à l’instant t = 7 min.

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

10. Déterminer le temps de demi-réaction t1/2.

………………………………………………………………………………………………………………………………

11. Calculer la concentration de 2-chloro-2-méthylpropane [RCl] à l’instant t1/2.

……………………………………………………15………………………………………………………………………
…

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

12. Calculer la vitesse volumique de la réaction à l’instant t =10 min

……………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………….………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………...

13. Expliquer pourquoi la vitesse diminue au cours de la réaction.

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

14. En gardant les concentrations initiales des réactifs et on diminue la température à 20°C, Tracer sur la figure
précédente la nouvelle évolution de σ (t)=f(t). Expliquer l’effet de la température sur la vitesse de la réaction au
niveau microscopique.
………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

16
Partie 2 : Transformations limitées
d'un système chimique

Cours 3 : Transformations chimiques s’effectuant dans

les deux sens

Cours 4 : Etat d'équilibre d'un système chimique

Cours 5 : Transformations associées aux réactions

acide-base en solution aqueuse

17
 Cours N° 3 : Transformations chimiques s’effectuant dans les deux sens

But.
Afin d’obtenir un bon rendement, le pH d’une terre agricole doit être
adapté à la culture choisie.
- Comment peut-on ajuster le pH d’un sol ?

1. Les réactions acido–basiques :

- On appelle acide de Bronsted toute espèce chimique capable de céder un proton H+ pendant une transformation chimique.
- On appelle base de Bronsted toute espèce chimique capable de capter un proton H+ pendant une transformation chimique.
- Un couple acide / base (noté HA / A-) est constitué d’un acide HA et de sa conjuguée A- qui sont généralement lies par
la demi-équation : ………………………………………….……

Exemple :
- L’acide CH3COOH peut céder un proton H + pour se transformer à la base CH3COO .
-

- La base CH3COO peut capter un proton H+ pour se transformer à l’acide CH3COOH.

-

- L’acide CH3COOH et de sa conjuguée CH3COO sont lies par la demi-équation : ………………………………………

-

- Le couple acide-base correspondant est : ………………………………………….

Application 1 :
Compléter le tableau suivant :
Couple acide / Acide Base Demi-équation acido-basique
base

+ NH4 / NH3

HNO3 ↔ NO-3 + H+
-
H2O / HO
H3O + ↔ H2O + H+
Remarque : H2O dans le couple …………………………… joue le rôle ................................................ , alors que dans
le couple …………………..………..il joue le rôle ……………………….. .On l’appelle …………………………….. .

Généralement, le proton 𝑯+ n'est pas perdu par l'acide sauf s’il y a une base capable d'acquérir ce proton 𝑯+ et vice versa.
Ainsi, une réaction acido-basique est …………………. de proton 𝑯+ entre l'acide d'un couple ………………..………….
et la base d'un autre couple………………….. , où il réagit ………….. avec …………… .
Tout d'abord, il faut déterminer les deux couples intervenant dans la réaction ……………… et .............................. , puis
on écrit la demi-équation de chaque couple selon le sens où elles se produisent, par exemple:
- Pour le premier couple : …………………………………………………………………………….……….………………

- Pour le deuxième couple : ……………………………………………………………………………………………………

Ensuite, on écrit l'équation de la réaction acido-basique en « additionnant » les demi-équations :

……………………….………………….………………………………………………..…
Application 2 :
1. Ecrire les demi-équations acido-basiques relatives à :
a. L’acide nitreux HNO2.
………………………………………………………………………………………………………………………………….
b. L’ammoniac NH3 (Base).
……………………………………………………………………………………………………………………….………….
2. En déduire l’équation de la réaction entre l’acide nitreux et l’ammoniac.
……………………………………………………………18……………………………………………………………….…….
2. Le pH d’une solution aqueuse :
1. Définition du 𝒑𝑯 d’une solution aqueuse :
La solution aqueuse est un mélange homogène obtenue par la dissolution d’une espèce chimique (appelée soluté) dans
l'eau (appelée solvant).
Pour des solutions aqueuses diluées ([𝑯𝟑𝑶+] ≤ 𝟓.𝟏𝟎−𝟐𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏), le 𝒑𝑯 d’une solution aqueuse est définie par :
[𝑯𝟑𝑶+] : la concentration en ions oxonium exprimée en 𝒎𝒐𝒍.𝑳− .
Le pH est une grandeur sans unité.
Inversement, on peut remonter, à partir du 𝒑𝑯 d’une solution aqueuse à la concentration
en ions oxonium en effectuant :
Le 𝒑𝑯 d’une solution aqueuse est borné entre 0 et 14.

Application 3 :
1. Déterminer la valeur de pH des solutions suivantes :

; ;
…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

2. Déterminer la concentration en ions oxonium [𝑯𝟑𝑶 ] dans les solutions suivantes : pH1 = 5.02 ; pH2 = 8.3
+

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

2. Mesure du 𝒑𝑯 d’une solution aqueuse :

On peut simplement avoir une indication de la valeur du 𝒑𝑯
en utilisant un papier 𝒑𝑯 qui prend une couleur plus ou moins
rougeâtre selon l’acidité de la solution.
Pour être plus précis, on utilise un 𝒑𝑯-mètre. Celui-ci est
un millivoltmètre relié à deux électrodes (ou une combinée) :
une électrode de verre et une électrode de référence.
Le millivoltmètre mesure la différence de potentiel entre les
deux électrodes.

3. Les transformations totales et limitées :

1. Les transformations totales :
Activité 1 :
On verse, dans un bécher, un volume 𝑽=𝟏𝟎𝟎 𝒎𝑳 de solution d'acide chlorhydrique (𝑯𝟑𝑶+(𝒂𝒒) + 𝑪𝒍−(𝒂𝒒)) de concentration
𝑪=𝟑,.𝟏𝟎−𝟐𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏 , puis on immerge l'électrode de 𝒑𝑯- mètre dans cette solution et on trouve que : 𝒑𝑯 = 1,45.
1. Écrire l'équation de réaction acido-basique entre le chlorure d’hydrogène et l’eau.
On donne : 𝑯𝑪l(𝒈) /𝑪𝒍−(𝒂𝒒) ; 𝑯𝟑𝑶+(𝒂𝒒) /𝑯𝟐𝑶(l)
………………………………………………………………………………………………………..………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

2. Calculer la quantité de matière initiale du chlorure d’hydrogène.

………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………19……………………………………………………………………
3. Complétez le tableau d’avancement suivant.

f 55

4. Déterminer l’avancement maximal xmax..

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

5. Déterminer la concentration final en ions oxonium [𝑯𝟑𝑶 ]f , et déduire la valeur de l’avancement final 𝒙𝒇 .
+

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………….…..

6. Comparer xmax. avec xf. . Que peut-on conclure ?

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………….…..

Conclusion :
Transformation totale : est une transformation dont leur évolution s’arrête par la disparition totale d'au moins un
des réactifs du système chimique. Pour une transformation totale : 𝒙𝒇 = 𝒙𝒎𝒂𝒙

2. Les transformations limitées :

Activité 2:
Dans un bécher, on introduit un volume 𝑽𝟎 =𝟓𝟎𝟎 𝒎𝑳 d’eau distillée et on ajoute 𝑽=𝟏 𝒎𝑳 d’acide éthanoïque 𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯.
Puis on immerge l'électrode de 𝒑𝑯- mètre dans cette solution et on trouve que : 𝒑𝑯 = 3,10.
1. Écrire l'équation de réaction acido-basique entre l’acide éthanoïque et l’eau.
On donne : (𝒂𝒒) /𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶− 𝐚𝐪) ( ; 𝑯𝟑𝑶+(𝒂𝒒) /𝑯𝟐𝑶(l)
………………………………………………………………………………………………………..………………………

2. Calculer la quantité de matière initiale d’acide éthanoïque.

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

3. Complétez le tableau d’avancement suivant.

20
 f
4. Déterminer l’avancement maximal xmax..
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
5. Déterminer la concentration final en ions oxonium [𝑯𝟑𝑶 ]f , et déduire la valeur de l’avancement final 𝒙𝒇 .
+

…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………….…..
6. Comparer xmax. avec xf . Que peut-on conclure ?
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………….…..

Conclusion :
Transformation limitée : est une transformation dont leur évolution s’arrête sans la disparition totale de tout réactif du
système chimique. Pour une transformation limitée : < xmax..
3. Le taux d’avancement final d’une réaction chimique ;
Le taux d’avancement final 𝝉 d’une réaction chimique est égal au quotient de l'avancement final 𝒙𝒇 par l'avancement
maximal 𝒙𝒎𝒂𝒙 de cette réaction .
𝝉 est une grandeur sans unité et 𝟎 < 𝝉 ≤ 𝟏 et peut être exprimée en pourcentage.
- Si 𝝉 = 1 =100% la transformation est totale.
- Si 𝟎 < 𝝉 < 𝟏 la transformation est limitée.

Pour la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau (activité 2), on a : ……………………………………………….………

………………………………………………………………………………………………………………………………

4. Les deux sens de l’évolution d’une transformation chimique :

Activité 3:
On prépare une solution aqueuse (𝑺) de l'acide éthanoïque avec
une concentration molaire de 𝑪=𝟏,.𝟏𝟎−𝟐𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏 .
Puis on mesure le 𝒑𝑯 de la solution (𝑺), et on trouve : 𝒑𝑯=3,40.
On verse, dans les béchers 𝑨 etB , le même volume 𝑽𝟎=𝟐𝟎 𝒎𝑳 Bécher A
de la solution (𝑺).
- On ajoute, dans le bécher A, quelques gouttes de l’acide
éthanoïque pur 𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯,
et on remarque que le 𝒑𝑯 prend la valeur 𝒑𝑯𝑨=2,92.
- On ajoute, dans le bécher B , des cristaux d’éthanoate de sodium
, et on remarque que le 𝒑𝑯 prend la valeur 𝒑𝑯𝑩=4,21.
Bécher B
1. Écrire l'équation de la réaction acido-basique qui se fait pendant la préparation de la solution (𝑺).

21
………………………………………………………………………………………………………………………………

2. Déterminer le sens de l'évolution du système chimique dans le bécher 𝑨.

……………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………
3. Déterminer le sens de l'évolution du système chimique dans le bécher 𝑩.

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

4. Que peut-on conclure ?

………………………………………………………………………………………………………………………………..

…………………………………………………………………………………………………………………………….…

………………………………………………………………………………………………………………………………..

Conclusion :
Au cours de chaque transformation chimique non totale, une réaction se produite dans les deux sens (le sens direct et le
sens indirect de l'équation de la réaction). On l'exprime par l'équation de la réaction suivante :
………………………………………………………………………

5. . L’état d’équilibre d’un système chimique :

A l’état final d’une transformation non totale (limitée), le système chimique cesse de s’évoluer et se caractérise par
la présence de tous les réactifs et produits avec des proportions fixes (sans modification de la quantité de matière au
niveau macroscopique) au cours du temps. Cet état s'appelle : état d'équilibre dynamique.

Interprétation microscopique :
On considère le système chimique suivant : ……………………………………..
- A l'état initial le système contient les espèces chimiques A et B, la réaction se produit dans le sens (1) avec la vitesse v1.

- Les quantités des espèces A et B ainsi que les chocs entre elles diminuent donc diminution de v1.
- Les espèces C et D apparaissent et la réaction se produit dans le sens (2) avec la vitesse v2, leurs quantités ainsi que
les chocs entre elles augmentent donc augmentation de vitesse v2.
- Lorsque les deux vitesses v1 et v2 s’égalisent : le système n'évolue plus. C'est l'é tat d'équilibre dynamique.
- Au niveau macroscopique le système ne semble pas évoluer.

Application 4 :
Pour préparer une solution d’acide propénoïque de volume V = 400 mL , On fait dissoudre une masse m=1,48 g d’acide
propénoïque C2H5COOH dans l’eau distillée. puis on immerge l'électrode de 𝒑𝑯- mètre dans cette solution et on trouve
que : 𝒑𝑯 = 3,09.
On donne : la masse molaire d’acide propénoïque : M = 74 g.mol-1
1. Écrire l'équation bilan de la réaction.
…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

2. Calculer la quantité de matière initiale d’acide propénoïque.

…………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………22……………………………………………………………………
3. Déduire C la concentration initiale d’acide propénoïque.
…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

4. Complétez le tableau d’avancement suivant.

f
10−𝑝𝐻
5. Monter que l’expression du taux d’avancement final peut s’écrire comme suit : 𝝉 =
C
…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………..…..

6. Calculer la valeur de 𝝉. La transformation est-elle totale ou limitée ?

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………….…

23…
 Cours N°4 Etat d'équilibre d'un système chimique
:

But :
Lors d’efforts intenses, la régulation du pH du sang met en jeu divers équilibres chimiques.
- Quelle grandeur caractérise un équilibre chimique ?

1. Quotient de réaction Qr :
1. Définition :
Le quotient de la réaction est une grandeur qui caractérise un système chimique dans un état donné. Sa valeur nous
renseigne sur l'évolution du système étudié.
On considère la réaction limitée modélisée par la réaction suivante : 𝜶 𝑨 + 𝜷 𝑩 ⇋ 𝜸 𝑪 + 𝜹 𝑫
Tel que les réactifs (𝑨 et 𝑩) et les produits (𝑪 et D) sont en solution aqueuse, et 𝜶, 𝜷, 𝜸, et 𝜹 sont les coefficients
stœchiométriques.
On appelle le quotient de réaction dans un état donné d’un système chimique, la grandeur exprimée par la relation :
L’écriture [𝑿] représente la concentration molaire effective de l’espèce 𝐗,
exprimée par l’unité 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏.
Qr est une grandeur sans unité.

Remarques :
- L’expression de 𝑸𝒓 ne comporte que les concentrations molaires des espèces dissoutes uniquement.
−
- Par convention, on prend : [H2O]=𝟏 𝒎𝒐𝒍.𝑳 𝟏.
- Par convention, on prend : [X]=𝟏 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏 pour un corps solide 𝑿.

2. Exemples en cas de milieu homogène :

Milieu homogène absence des corps solides.
Déterminer l’expression de 𝑸𝒓 dans chacun des cas suivantes :

1. ; …………………………………………………………..

2. ; ……………………………………………………………

3. ; …………………………………………………………

4. ; …………………………………………………………

Remarque :
on remarque que....................................., donc l’expression de 𝑸𝒓 dépend du sens d'écriture de l'équation de la réaction.

3. Exemples en cas de milieu non homogène :

Milieu non homogène présence des corps solides.
Déterminer l’expression de 𝑸𝒓 dans chacun des cas suivantes :

1. ; ……………………………………………………………………..

2. ; …………………………………………………………………….

3. ; …………………………………………………………………….

24
2. Quotient de réaction à l’état d’équilibre Qr,éq :
1. Définition :
On appelle Quotient de réaction à l’état d’équilibre 𝑸𝒓,éq la valeur qui prend le quotient de réaction lorsque le système
chimique atteint l’état d’équilibre où les concentrations molaires des différentes espèces chimiques qui forment ce
système restent constante au cours du temps.
On peut déterminer les concentrations à l’équilibre par diverses méthodes : la conductimétrie – 𝒑𝑯-métrie – le titrage …

2. Détermination du quotient de réaction à l’état d’équilibre par conductimétrie :

Activité 1 :
On plonge la cellule conductimétrique dans un volume 𝑽
d’une solution 𝑺 d’acide éthanoïque de concentration
𝑪=𝟓,.𝟏𝟎−𝟐𝒎𝒐𝒍/𝑳, et on trouve la valeur de la conductivité :
𝝈 =37 ,2 m𝑺.𝒎−𝟏.
1. Déterminer, dans l’état d’équilibre, les concentrations
molaires effectives des espèces chimiques dissoutes.
On donne à 𝟐𝟓°𝐂 :

1. Ecrire l’équation bilan de la réaction étudié.

………………………………………………………………………………………………………………………………
….
2. Complétez le tableau d’avancement suivant.

3. Montrer que : et

……………………………………………………………
…………………………………………………………………
…

………………………………………………………………………………………………………………………………
…

………………………………………………………………………………………………………………………………
…

………………………………………………………………………………………………………………………………
…

………………………………………………………………………………………………………………………………
…

………………………………………………………………………………………………………………………………
…

………………………………………………………………………………………………………………………………
…

………………………………………………………………………………………………………………………………
…

………………………………………………………………25……………………………………………………………
…

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

4. Donnes l’expression de 𝑸𝒓,éq en fonction de et Ci et calculer sa valeur numérique.

………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

On mesure la conductivité 𝝈 de solutions d’acide éthanoïque de diverses concentrations, à la température 𝟐𝟓°𝑪, et

on obtient les résultats ci-dessous:

5. Déterminer la concentration molaire en ions oxonium dans chaque solution, à l’équilibre, et déduire
la valeur du quotient de réaction 𝑸𝒓,é𝒒 à l’état d’équilibre pour chaque solution.
………………………………………………………………………….…..

………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………

5. Qu’observez-vous ?
………………………………………………………………………………………………………………………………
….
6. Que concluez-vous ?

3. Constante d’équilibre associée à une transformation chimique K :

La constante d'équilibre K associée à l'équation d'une réaction est la valeur que prend le quotient de réaction Qr,éq à l'état
d'équilibre du système.
Pour la réaction suivante : 𝜶 𝑨 + 𝜷 ⇋ 𝜸 𝑪 + 𝜹 𝑫
L’expression de la constante d’équilibre est :

Remarques :
- La valeur de la constante d’équilibre 𝑲 ne dépend que de la nature de réactifs et la température.
- La relation entre les deux constantes d’équilibre 𝑲𝟏 et 𝑲𝟐 de deux réactions qui se produisent dans deux sens
opposés est : 𝑲𝟏 = 𝟏/𝑲𝟐.
- On considère que la réaction est totale si 𝑲 > 𝟏𝟎𝟒.

4. Les facteurs influençant sur le taux d’avancement à l’équilibre :

1. Influence de l’état initial :
Activité 2 :
On mesure la conductivité 𝝈 de trois solutions d’acide éthanoïque de
diverses concentrations, à la température 𝟐𝟓° , et on obtient les résultats
ci-contre :

1. En utilisant le tableau d’avancement d’activité 1 déterminer l’expression de 𝝉 .

………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………26…………………………………………………………………
…
 ………………………………………………………………………………………………………………………………...
.

2. En utilisant les résultats de l’activité 1, Trouver l’expression de 𝝉 en fonction de 𝑪i et 𝛔 et 𝝀𝑯𝟑𝑶+ et 𝝀𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶−.

……………………………………………………………………………… ……………………………………..

………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………

3. Déterminer la concentration molaire en ions oxonium dans chaque

solution, à l’équilibre, et déduire la valeur de 𝝉 pour chaque solution.
…………………………………………………………………………………
𝝉
…………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………

4. Que concluez-vous ?

…………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

2. Influence de la constante d’équilibre :

Activité 3 :
On prend de deux solutions acides (𝑺𝟏) d’acide éthanoïque et (𝑺𝟐) d’acide méthanoïque de même concentration
𝑪=5.𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏. Acide Constante Taux
On donne la constante d’équilibre de chaque acide d’équilibre K à 25°C d’avancement 𝝉
selon le tableau ci-contre :
1. En utilisant le tableau d’avancement d’activité 1, acide 1,8. 10-5 2%
. τ2
montrer que : K = C éthanoïque
1− τ
…………………………………………………………… acide 1,8. 10-4 6%
…………………………………………………………… méthanoïque
………………………………………………………………………………………………………………………………
…
………………………………………………………………………………………………………………………………
…
………………………………………………………………………………………………………………………………
…
………………………………………………………………………………………………………………………………
…
………………………………………………………………………………………………………………………………
…
2. On applique cette relation et on trouve le taux d’avancement de chaque acide comme montre le tableau ci-
contre. Que concluez-vous ?
………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………….

…………………………………………………………27………………………………………………………….
 Cours N°5 : Transformations associées aux réactions acide-base en solution aqueuse

But :
Le pH de l’eau d’un aquarium doit être maintenu entre 6,5 et 7,5 ; car la
diminution du pH favorise la multiplication du nombre de quelques bactérie
qui consomme le dioxygène dissout dans l’eau et l’augmentation du pH
favorise la sédimentation du carbonate de calcium sur les feuilles des plantes
qui existent dans l’aquarium.
- Comment ces valeurs peuvent-elles être ajustées ?

1. Le produit ionique de l’eau :

1. Autoprotolyse de l’eau :
Activité 1 :
L'expérience montre que l'eau pure est un mauvais conducteur du courant électrique et que son pH à 25 oC est pH=7.
Donc la concentration des ions oxoniums H3O+ est : ………………………………………………………………………
La présence de H3O+ est due au choc efficace entre les molécules de l’eau.
1. Ecrire l’équation de cette réaction.
……………………………………………………………………………………………………………………………….

Cette réaction est appelée l’autoprotolyse de l’eau.

2. Déterminer, à 𝟐𝟓℃, pour un volume 𝑽=𝟏 𝑳 d’eau pure, l’avancement de la réaction à l’équilibre et l’avancement
maximal. Déduire le taux d’avancement final de cette réaction. On donne : ρ(𝒆𝒂𝒖)=𝟏 𝒈.𝒄𝒎−𝟑 ; M(H2O) = 18g/mol

f
………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

2. Produit ionique de l'eau :

La constante d'équilibre associée à la réaction d'autoprotolyse de l'eau est :
Ke : s'appelle le produit ionique de l'eau.
- Ke est une grandeur sans unité, et il ne dépend que de la température.
- On utilise aussi 𝒑𝑲𝒆 tel que : 𝒑𝑲𝒆 = −𝒍𝒐𝒈𝑲𝒆
- à 𝟐𝟓°𝐂, les valeurs de 𝑲𝒆 et 𝒑𝑲𝒆 sont : 𝑲𝒆 = 𝟏𝟎−𝟕.𝟏𝟎−𝟕=𝟏𝟎−𝟏𝟒 et 𝒑𝑲𝒆 = −𝒍𝒐𝒈𝑲𝒆 = 𝟏𝟒

28
3. Solutions neutres, acides, basiques :
- Une solution aqueuse est dite : acide si elle contient plus d’ions oxonium que d’ions hydroxyde : ………………………..
-
à 𝟐𝟓°𝐂, on a : ………………………………………………..……………….

Une solution aqueuse est dite : basique si elle contient plus d’ions hydroxyde que d’ions oxonium : ………..……………
à 𝟐𝟓°𝐂, on a : ……………………………………..…

- Une solution aqueuse est dite : neutre si elle contient autant d’ions oxonium que d’ions hydroxyde : ……………………

Donc : ………………………………………………..……… à 𝟐𝟓°𝐂, on a : ……………………………………...…

On trouve finalement l’échelle de pH :

2. Constante d’acidité du couple 𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆/𝒃𝒂𝒔𝒆 :

1. Définition :
L’équation de la réaction qui se produit lors de la dissolution de l’acide 𝑯𝑨 dans l’eau est :

…………………………………………………………..

La constante d’équilibre associée à l’équation de cette réaction, est appelée la constante d’acidité qui ne dépend que de
la température. telle que :

On définit aussi 𝒑𝑲𝑨 = − log 𝑲𝑨 et 𝑲𝑨=𝟏𝟎−𝒑𝑲𝑨

2. Relation entre le 𝒑𝑯 et la constante d’acidité 𝑲𝑨 :

On peut écrire pour chaque couple : ………………………………………………………………………………………..

Donc : ………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………..

3. Constante d’acidité des couples de l’eau :

- Pour le couple 𝑯𝟑𝑶+/𝑯𝟐𝑶 :
L’équation de la réaction entre l’acide 𝑯𝟑𝑶+ et l’eau est : ………………………………………………………………

La constante d’acidité est : …………………………………………. Alors : ……………………………………………

- Pour le couple 𝑯2𝑶/𝑯𝑶 :

-

L’équation de la réaction entre l’acide 𝑯2𝑶 et l’eau est : ………………………………………………………………

La constante d’acidité est : …………………………………………. 29: ……………………………………………

4. Constante d’équilibre associée à une réaction acido-basique :
On considère la réaction acido-basique entre l’acide HA𝟏 du couple HA𝟏/A1- et la base A𝟐- du couple HA2/A2-
, selon l’équation :
…………………………………………………………………………………………………………………..

La constante d’équilibre associée à l’équation de cette réaction s’écrit :

………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………….

……………………………………………………………………………………………..

………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………..

……………………………………………………………………………….

3. Comparaison du comportement des acides et des bases dans une solution aqueuse :
1. Comparaison du comportement des acides dans une solution aqueuse :
Activité 1 :
On considère, à 𝟐𝟓° , deux solutions 𝑺𝟏 d’acide éthanoïque et 𝑺𝟐 d’acide benzoïque de même concentration
𝑪= 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏. La solution S S2
1

1. Ecrire l’équation de la réaction de l’acide 𝑯𝑨 avec l’eau. pH 3,4 3,1

…………………………………………………………………….. KA 1,6. 10-5 6,3. 10-5
2. Donner l’expression du taux d’avancement final 𝝉 de
pKA
3. cette réaction en fonction du 𝒑𝑯 et 𝑪. 𝝉
……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………

4. Calculer 𝒑𝑲𝑨 et 𝝉 des solutions 𝑺𝟏 et 𝑺𝟐.

……………………………………………………………………………………………………………………………

…..…………………………………………………………………………………………………………………………

..……………………………………………………………………………………………………………………………

5. Comment varie 𝝉 en fonction de 𝒑𝑯 ?

……………………………………………………………………………………………………………………………

30
……………………………………………………………………………………………………………………………

6. …En utilisant le tableau d’avancement, donner l’expression de constante d’acidité 𝑲𝑨 en fonction du 𝝉 et 𝑪.

……………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………….

……………………………………………………………………………………………………………

31
7. Comment varie 𝝉 en fonction de 𝑲𝑨 ?
…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

Conclusion :
Pour les solutions aqueuses acides de même concentration, plus la constante d’équilibre 𝑲𝑨 du couple mise en jeu est
grande d’où la constante 𝒑𝑲𝑨 est petite, plus le 𝒑𝑯 de la solution est faible et plus le taux d’avancement final 𝝉 est élevé,
plus la dissolution acide est forte, c-à-d l'acide est fort.

2. Comparaison du comportement des bases dans une solution aqueuse :

Activité 2 :
La solution S1 S2
On considère, à 𝟐𝟓°𝑪, deux solutions 𝑺𝟏 d’ammoniac et 𝑺𝟐 de
méthylamine de même concentration 𝑪= 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏. pH 10,6 11,4
1. Ecrire l’équation de la réaction de la base A- avec l’eau. KA 6,3. 10 -10
2. 10-11
…………………………………………………………………….
pKA
2. Donner l’expression du taux d’avancement final 𝝉 de cette 𝝉
réaction en fonction du 𝒑𝑯 et 𝑪.
…………………………………………………………………….

…………………………………………………………………………………………………………………………………

3. Calculer 𝒑𝑲𝑨 et 𝝉 des solutions 𝑺𝟏 et 𝑺𝟐.

…………………………………………………………………………………………………………………………………
Comment varie 𝝉 en fonction de 𝒑𝑯 ?
…………………………………………………………………………………………………………………………………
.
4. En utilisant le tableau d’avancement, donner l’expression de constante d’acidité 𝑲𝑨 en fonction du 𝝉 et 𝑪.

…………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

5. Comment varie 𝝉 en fonction de 𝑲𝑨 ?

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

Conclusion :
Pour les solutions aqueuses basiques de même concentration, plus la constante d’équilibre 𝑲𝑨 du couple mise en jeu est
petite d’où la constante 𝒑𝑲𝑨 est grande, plus le 𝒑𝑯 de la solution est grand et plus le taux d’avancement final 𝝉 est élevé,
plus l'acquisition du proton par la base est forte, c-à-d la base est forte.

32
4. Domaines de prédominance et diagramme de distribution :
1. Diagramme de prédominance :
Pour le couple HA / A- on a : ……………………………………………. Donc :
…………………………………………….
- Si : ………………………………………. Alors : ……………………………………. D’où :
…………………………….
Donc l’acide est prédominant dans la solution.
- Si : ………………………………………. Alors : ……………………………………. D’où :
…………………………….
Donc la base est prédominante dans la solution.
- Si : ………………………………………. Alors : ……………………………………. D’où :
…………………………….
Donc la concentration de l’acide est identique à celle de la base.

2. Diagramme de distribution :
On appelle le diagramme de distribution de l’acide et sa base
conjuguée du couple HA / A-, les deux graphes qui représentent
l’évolution des pourcentages de l’acide et la base en fonction du
𝒑𝑯, tel que :
………………………………………………………………
et : ……………………………………………………..……….
A l’intersection des deux graphes on a :
…………………………….
D’où :[𝑩]=[𝑨]
Donc :
𝒑𝑯=𝒑𝑲𝑨.

Application 1 :
Le diagramme ci-contre représente le diagramme de
-
distribution du couple CH3COOH/CH3COO .
1. Trouver graphiquement la valeur de pKA1 de cette couple.
………………………………………………………………………..……
2. Si le pH de la solution est : pH = 2,5. Quel est l’espèce
-
prédominant dans le mélange (CH3COOH ou CH3COO ) ?
……………………………………………………………………………..
3. Ecrire l’équation de la réaction entre l’acide éthanoïque et l’ammoniac.
………………………………………………………………………………
4. Calculer K la constante d’équilibre associée à cette réaction. (on donne pKA2 = 9,2 pour le couple NH +4 / NH3)
…………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………
5. La transformation est-elle totale ?
…………………………………………………………………………………………………………………………
3. Indicateurs colorés acido-basiques :
Un indicateur coloré acido-basique est un couple acide / base
noté en général 𝑯𝑰𝒏/𝑰− dont la forme acide en solution
aqueuse possède une teinte différente de celle de la forme
basique.
Equation de la réaction de HIn aves l’eau est :
…………………………………………………………………

On admet que l’indicateur prend la forme acide dans la solution si :

33
Donc : …………………………….…… Alors : ……………………………………. D’où : ……………………….…….

- On admet que l’indicateur prend la forme basique dans la solution si : …………………………………………………..

Donc : …………………………….…… Alors : …………………

Pour l’intervalle 𝒑𝑲𝑨 − 𝟏 < 𝒑𝑯 < 𝒑𝑲𝑨 + , nommé zone de virage, dans laquelle les concentrations des deux
espèces acide et basique sont des concentrations voisines, alors la solution prend une couleur intermédiaire
porte le nom de teinte sensible de l’indicateur coloré.

5. Dosage acido-basique :
1. Principe du dosage :
a. Définition du dosage (titrage) :
Doser (ou titrer) une espèce chimique (molécule ou ion) en solution, c’est
……………………………………….….……
……………… dans la solution considérée.
Le dosage direct consiste à faire réagir la solution à doser contenant le réactif à titrer (solution ............................ ) avec
une solution de concentration connue (solution ......................... ).

b. Déroulement d’un dosage direct :

On introduit dans un bécher à l'aide d'une pipette jaugée un volume de la solution
………..…. . Puis on lui ajoute progressivement à l'aide d'une burette la solution
…………….. . On utilise un système d'agitation afin d'homogénéiser le mélange.
Il se produit alors ....................................... qui met en jeu le réactif titré et le réactif
titrant.

La réaction du dosage doit vérifier les conditions suivantes :

- Elle doit être .................... l’état final du système est atteint dans une courte durée.
- Elle doit être ..................... le réactif limitant est toujours entièrement consommé.
- Elle doit être… ............ Elle ne doit pas être en compétition avec d'autres réactions.

c. L’équivalence :
Au début et avant l'équivalence le réactif ...................... est limitant.(car il disparait complètement dès qu'on l'introduit
dans le bécher).
En continuant à ajouter le réactif …………... le réactif ..................... se consomme progressivement jusqu'à sa disparition
complète : (à ce moment l'équivalence est atteint, le mélange réactionnel devient
stœchiométrique). A l’équivalence, on a : 𝒏𝒊 (réactif titré) = 𝒏𝑬 (réactif titrant).
Le volume ajouté de la solution titrante pour obtenir l’équivalence appelé le volume à l’équivalence, noté ………….
On peut repérer le point d'équivalence par l'une des méthodes suivantes :
- Soit par changement de la couleur du mélange réactionnel. (cas des réactions d'oxydoréductions).
- Soit par changement de la couleur d'un indicateur coloré. (cas de réactions acido-basiques).
- Soit en traçant la courbe de la variation d'une grandeur physique par suivi de son évolution en fonction du volume
versé de la solution titrant. (cas du dosage conductimétrique ou dosage par pH-métrie).

34
2. Dosage par pH-métrie :
a. Dosage d’un acide par une base :
On introduit dans un bécher, un volume 𝑽𝑨=𝟐𝟎 𝒎𝑳 d’une solution
d’acide éthanoïque CH3CO2H de concentration 𝑪𝑨=𝟏. 10-2 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏.
On ajoute progressivement, à l’aide d’une burette graduée, un volume 𝑽𝑩
d’une solution d’hydroxyde de sodium (Na+ ; HO-) de concentration 𝑪𝑩 = 𝟏. .
10-2 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏 On mesure le 𝒑𝑯 de la solution obtenue après chaque ajout. Puis
on trace la courbe représentant la variation du pH en fonction du volume VB
de soude versé.
On donne : pKA(CH3COOH / CH3COO-) =4,8 ; pKe = 14
1. Ecrire l’équation de la réaction de titrage. ..
…………………………………………………………………………………………

2. Déterminer, graphiquement, les coordonnées du point d'équivalence 𝑬.

………………………………………………………………………………………..

3. Commenter le graphe 𝒑𝑯=(𝑽𝑩) .

Le graphe obtenu comprend trois parties :
- la partie AB : où le 𝒑𝑯 varie lentement, puisque le réactif titrant (la base
𝑯𝑶−) disparait totalement lorsqu’il est ajouté à la solution acide c-à-d le
réactif limitant.
- la partie BC : où on remarque un changement brusque de 𝒑𝑯 qui
correspond au changement du réactif limitant.
- la partie CD : où le 𝒑𝑯 varie lentement et tend vers une valeur limite, car le
réactif titré (acide 𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯) disparait totalement, et donc aucune
transformation chimique ne se produit lorsque le réactif titrant est ajouté.
4. Calculer le volume 𝑽𝑩𝑬 ajouté à l’équivalence, que concluez-vous ?

…………………………………………………………………………………………

5. Calculer la valeur de la constante d’équilibre associée à la rection de dosage.

6. La transformation est-elle totale ?
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…

………………………………………………………………………………………………………………………………
…

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…

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…

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b. Dosage d’une base par un acide :
On introduit dans un bécher, un volume 𝑽𝑩=10 𝒎𝑳 d’une solution
d’ammoniac NH3 de concentration 𝑪𝑩=4.𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏.
On ajoute progressivement, à l’aide d’une burette graduée, un volume 𝑽𝑨
d’une solution d’acide chlorhydrique (H3O+ ; Cl-) de concentration 𝑪𝑨=
𝟒.𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏. On mesure le 𝒑𝑯 de la solution obtenue après chaque ajout.
Puis on trace la courbe représentant la variation du pH en fonction du volume
VA de la solution d’acide chlorhydrique versé.
On donne : pKA(NH +4 / NH -3) = 9,2
1. Ecrire l’équation de la réaction de titrage. 35
…………………………………………………………………………………………..
2. Déterminer, graphiquement, les coordonnées du point d'équivalence 𝑬.
………………………………………………………………………………………..
3. Calculer le volume 𝑽A𝑬 ajouté à l’équivalence, que concluez-vous ?
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………
4. Calculer la valeur de la constante d’équilibre associée à la rection de
dosage. La transformation est-elle totale ?
…………………………………………………………………………………………………………………………………
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…………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………
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3. Détermination du volume équivalent :

a. Méthode des tangentes :
On trace deux tangentes (𝑻𝟏) et (𝑻𝟐) à la courbe 𝒑𝑯= (𝑽) parallèles
entre elles et situées de part et d’autre du point d’équivalence 𝑬, ensuite
on trace la droite (𝑻) parallèle à ces deux tangentes et équidistantes de
celles-ci.
La droite (𝑻) coupe la courbe de titrage 𝒑𝑯=(𝑽) au point d’équivalence 𝑬.

b. Méthode de la courbe dérivée :

À l’abscisse 𝑽𝑬, volume de la solution titrante à l’équivalence, la valeur
de la fonction dérivée 𝒅𝒑𝑯/𝒅𝑽B soit extrémum (valeur maximale ou
minimale).

c. La méthode des indicateurs colorés :

Lors du titrage colorimétrique, le repérage de l’équivalence se fait
par le changement de la couleur de l’indicateur coloré ajouté à la
solution titrée.
En général, l’indicateur coloré convient au titrage acido-basique si sa
zone de virage contienne la valeur 𝒑𝑯𝑬 à l’équivalence.
Indicateurs colorés

Exemple : Si pHE = 9,6 : l’indicateur coloré qui est convenable pour ce dosage est :
: …………………………………………………………………………………………………………………

36
Application 2 :
Dans un bécher on introduit VB = 20mL d'une solution S d'ammoniaque
NH3(aq) de concentration Cb inconnue, puis, à la burette, on ajoute
progressivement une solution d'acide chlorhydrique
(aq) (H3O+(aq) ; Cl- ) de
concentration CA=0,10 mol/L. Toute la manipulation est réalisée à 25 °C.
On donne, à 25 °C, pKe = 14 et pKA (NH4+/ NH3) = 9,2
1. Légender le schéma du dispositif expérimental.
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2. Ecrire l'équation de la réaction de titrage.
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3. Calculer K la constante d'équilibre associée à la réaction de titrage.
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4. Déterminer, d’après le graphe, le volume d'acide versé à l’équivalence.
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5. En déduire la concentration CB de la solution d’ammoniac.
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…………………………………………………………
6.Quel indicateur coloré, parmi ceux proposés ci-dessous, conviendrait le mieux si ce titrage pH-métrique
était remplacé par un titrage colorimétrique ?

Application 3 :
On se propose de déterminer, au cours d'une séance de travaux
pratiques, la concentration C0 en acide éthanoïque de ce vinaigre
CH3CO2H.
On prélève un volume VA = 20 mL de la solution (S) de vinaigre diluée 10
fois que l'on titre avec la solution d'hydroxyde de sodium (Na+ ; HO-) de
concentration CB= 𝟏𝟎 𝟐 𝒎𝒐𝒍.𝑳−𝟏
−

On mesure le pH en fonction du volume VB de solution titrante

versé. Les résultats ont permis de tracer le graphe joint.
1. Représenter un schéma annoté du dispositif utilisé pour réaliser ce titrage.
2. Ecrire l'équation chimique de la réaction de titrage.
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3. Déterminer graphiquement les coordonnées du point d'équivalence.
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4. Calculer la concentration CA de la solution (S). En déduire la concentration
C0 en acide éthanoïque du vinaigre étudié.
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5.Si le titrage était réalisé sans mesure de pH, quel indicateur coloré
faudrait-il choisir ? Justifier ce choix.
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6. Calculer K la constante d'équilibre associée à la réaction de titrage. on
donne : pKA(CH3COOH / CH3COO-) =4,8 ; pKe = 14
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