Physique - chimie Chimie les piles et production d’énergie

Troisième Partie : Les transformations

Sens de l’évolution
d'un système spontanées dans les piles
chimique
Unité 7
et production d’énergie
2éme Bac Sciences
5H–7H ‫التحولات التلقائية في الأعمدة وتحصيل الطاقة‬ Chimie
I – Transfert spontané d'électrons :
1– Transfert spontané direct d'électrons entre un métal et des ions en solution :
On verse, dans un bécher, un volume 𝑽𝟏 = 𝟐𝟎 𝒎𝑳 de
solution de sulfate de cuivre II de concentration
𝑪𝟏 = 𝟎, 𝟎𝟓 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 et un volume 𝑽𝟐 = 𝟐𝟎 𝒎𝑳 de solution
de sulfate de zinc de concentration 𝑪𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟓 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
On plonge dans la solution obtenue une lame de cuivre et
une lame de zinc fraîchement nettoyées .
a- Quels sont les changements observés au sein du système ?
................................................................................................
................................................................................................ 𝑪𝒖(𝒔) 𝒁𝒏(𝒔)
................................................................................................ (1)
.................................................................................................
................................................................................................
b- Écrire l’équation de la réaction qui peut se
produire entre les ions cuivre II et le zinc
𝟐− 𝟐−
métallique . Pourquoi est une réaction (𝒁𝒏𝟐+ 𝟐+
(𝒂𝒒) , 𝑺𝑶𝟒 (𝒂𝒒) ) (𝑪𝒖(𝒂𝒒) , 𝑺𝑶𝟒 (𝒂𝒒) )
d’oxydoréduction ? 𝑪𝒖(𝒔) 𝒁𝒏(𝒔)
les réactifs : .......................................................................... (2)
les couples :........................................................................
Pour le premier couple : ......................................................
Pour le deuxième couple : ...............................................
L'équation bilan : ............................................................. L’évolution du système
Cette réaction est une réaction ............................... car constitué par :
elle fait intervenir un .................................. entre les (𝑭𝒆𝟐+ 𝟐+
(𝒂𝒒) , 𝑭𝒆(𝒔) , 𝑪𝒖(𝒂𝒒) , 𝑪𝒖(𝒔) )
réactifs ................................................................................... 1- à l’état initial
c- Écrire l’expression du quotient de réaction initial 2- un dépôt rougeâtre apparaît
𝑸𝒓,𝒊 puis calculer sa valeur . sur la lame de Zinc
.........................................................................................................................................................
.............................................................................................................................. ...........................
.........................................................................................................................................................
d- Déduire le sens d’évolution spontanée de la réaction, Sachant que : 𝑲 = 𝟏, 𝟗. 𝟏𝟎𝟑𝟕 .
Le critère d’évolution spontanée est-il vérifié ?
......................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................

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e- Où se fait le transfert d’électrons lors de cette réaction d’oxydoréduction ?
.......................................................................................................................................................
.......................................................................................................................................................
Conclusion :
Lorsque les espèces chimiques de deux couples 𝒐𝒙/𝒓é𝒅 sont mélangés, il y
a transfert spontané direct d’électrons par contact entre l’oxydant d’un
couple et le réducteur de l’autre couple .
2– Transfert spontané indirect d'électrons entre les espèces chimiques séparées :
Dans un bécher A , on introduit 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝑳 d’une solution de
sulfate de cuivre II de concentration 𝑪 = 𝟎, 𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
et une plaque de cuivre .
Dans un bécher B , on introduit 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝑳 d’une solution de
sulfate de zinc II de concentration 𝑪 = 𝟎, 𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 et
une plaque de zinc .
On relie les solution des deux bécher à l’aide d’un papier
filtre imbibé dans une solution aqueuse de nitrate
d’ammonium . On branche, en série entre les deux
plaques , un conducteur ohmique de résistance 𝒁𝒏(𝒔)
𝑹 = 𝟏𝟎 𝜴 , un ampèremètre et un interrupteur 𝑲.
On ferme l’interrupteur 𝑲 , on observe que
l’ampèremètre montre qu’un courant traverse le
circuit et son intensité 𝑰 = 𝟎, 𝟕𝟔𝒎𝑨 .
1- Quels sont les différents porteurs de charge
𝟐+
responsables du passage du courant dans le circuit ? 𝒁𝒏(𝒂𝒒)
..........................................................................................................................................................
..........................................................................................................................................................
.
..........................................................................................................................................................
2- Quel est le sens du courant électrique indiqué par l’ampèremètre ?
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................

3- Déduire le sens de déplacement des différents porteurs de charge .

...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
..........................................................................................................................................................

4- Que se passe-t-il : aux interfaces métal-solution ? dans les plaques ?

.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................

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......................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................

5- Comparer l’évolution spontanée de ce système et celle du système de la

paragraphe 1 . Conclure .
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
6- Quel est le rôle du pont ionique ?
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
Conclusion :
Lorsque les espèces Réduction
chimiques des deux Oxydation
couples 𝒐𝒙/𝒓é𝒅 séparées,
le transfert spontané 𝒁𝒏(𝒔) ⇋ 𝒁𝒏𝟐+ (𝒂𝒒)

d’électrons du réducteur
d’un couple à l’oxydant
d’un autre couple est
indirect par l’intermédiaire
𝒁𝒏(𝒔)
d’un circuit externe reliés 𝟐+
𝒁𝒏(𝒂𝒒)
par un pont salin.
II – La réalisation et le fonctionnement d’une pile :
Une pile électrochimique est un générateur qui transforme de l'énergie chimique
fournie par une réaction d’oxydoréduction spontanée en énergie électrique.
1– Constitution d ‘une pile électrochimique : Electrode 1 Electrode 2
L’ensemble formé par deux métaux 𝑴𝟏 et 𝑴𝟐
plongeant chacun dans une solution contenant Pont ionique
𝒏𝟏 +
leur oxydant conjugué (𝑴 , 𝑴 )
𝒏𝟐 + 𝑴 𝟏 𝑴𝟐
𝟏 𝟐
constitue un générateur dit pile, lorsque les 𝒏𝟏 +
deux sont reliées par un pont salin ou ionique. 𝑴𝟏 𝒏 +
𝑴𝟐 𝟐
On appelle la pile zinc-cuivre : pile Daniell .
 Chaque pile électrochimique est constituée de deux demi-piles (compartiment).
 Chaque demi-pile est constituée d’une électrode (en métal 𝑴) et d’un électrolyte
(solution d’ions métallique 𝑴𝒏+ (𝒂𝒒) ).
 Elles font donc référence chacune à un couple 𝒐𝒙/𝒓é𝒅 : 𝑴𝒏+ (𝒂𝒒) ⁄𝑴(𝒔) .
 Une jonction électrochimique est réalisée à l’aide d’un pont salin (solution ionique
gélifiée): il permet d’assurer la fermeture du circuit électrique et la neutralité de chaque
électrolyte. Il n’intervient en rien dans l’équation de la réaction qui fournit l’énergie.
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Remarque :
Le pont salin peut être remplacé par une paroi
poreuse permettant l’immigration des ions.
2– Fonctionnement d’une pile :
Les deux couples qui interviennent au cours de
𝒏 +
fonctionnement de la pile sont : 𝑴𝟏 𝟏(𝒂𝒒) ⁄𝑴𝟏 (𝒔)
𝒏 +
et 𝑴𝟐 𝟐(𝒂𝒒) ⁄𝑴𝟐 (𝒔) avec :
 𝑴𝟏 l’électrode négative de la pile, est le I
siège d’une oxydation anodique : A
𝑴𝟏 (𝒔) ⇋ 𝑴𝟏 𝒏(𝒂𝒒)
𝟏+
+ 𝒏𝟏 𝒆− . Cette oxydation 𝒆 − I
I − 𝒆−
𝒆
fournit des électrons au circuit extérieur .
‫ــ‬ Pont ionique
+
 tandis que 𝑴𝟐 est l’électrode positive de la
𝑴𝟏 𝑴𝟐
pile , est le siège d’une réduction
cathodique : 𝑴𝟐 𝒏(𝒂𝒒)𝟐+
+ 𝒏𝟐 𝒆− ⇋ 𝑴𝟐 (𝒔) où les 𝒏 + I
𝑴𝟏 𝟏 𝒏 +
𝑴𝟐 𝟐
électrons nécessaires pour cette réduction
arrivent du circuit extérieur .
Au cours de fonctionnement d’une pile , il se produit une réaction chimique
d’oxydoréduction d’équation : 𝒏𝟐 𝑴𝟏 (𝒔) + 𝒏𝟏 𝑴𝟐 𝒏(𝒂𝒒)𝟐+
⟶ 𝒏𝟐 𝑴𝟏 𝒏(𝒂𝒒)
𝟏+
+ 𝒏𝟏 𝑴𝟐 (𝒔)
 Dans le circuit externe, Les électrons se déplacent de l'anode vers la cathode.
 Dans le pont salin, les anions se déplacent vers la demi-pile anodique et les cations
se déplacent vers la demi-pile cathodique.
Le schéma conventionnel d’une pile est : ‫)𝒔( 𝟏𝑴 ــ‬⁄𝑴𝟏 𝒏(𝒂𝒒)
𝟏+
⋮⋮ 𝑴𝟐 𝒏(𝒂𝒒)
𝟐+
⁄𝑴𝟐 (𝒔) +
3– Les caractéristiques d’une pile :
On réalise la pile de Daniel constituée par le 𝒎é𝒕𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒛𝒊𝒏𝒄 − 𝒎é𝒕𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒄𝒖𝒊𝒗𝒓𝒆.
a- Dans quelle solution la plaque de zinc est-elle immergée ?
.......................................................................................................................................................
b- Dans quelle solution la plaque de cuivre est-elle immergée ?
.........................................................................................................................................................

c- Quel est le rôle du pont ionique composé par une solution gélifiée de 𝑲+ −
(𝒂𝒒) + 𝑪𝒍(𝒂𝒒) ?
.........................................................................................................................................................
d- Comment brancher l'ampèremètre pour déterminer la polarité de la pile et la
valeur de l'intensité du courant ?
I Com A
.........................................................................................
......................................................................................... A
𝒆 − I
......................................................................................... I − 𝒆−
𝒆
.........................................................................................
‫ــ‬ 𝑪𝒍−(𝒂𝒒) +
.........................................................................................
......................................................................................... 𝒁𝒏(𝒔) 𝑪𝒖(𝒔)
.........................................................................................
......................................................................................... 𝒁𝒏𝟐+ 𝐊+
......................................................................................... (𝒂𝒒) (𝐚𝐪) 𝑪𝒖𝟐+ (𝒂𝒒)
.........................................................................................
.........................................................................................
..............................................................................................................................................................
..............................................................................................................................................................

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e- Donner le schéma conventionnel de cette pile .
......................................................................................................................................................
f- Comment brancher le voltmètre pour déterminer la polarité de la pile et la
valeur de la force électromotrice de la pile ?
..........................................................................................................................................................
..........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................................
...................................................................................................................................

Conclusion :
Une pile ou générateur électrochimique est un dipôle actif P I N
qui se caractérise par :
֍ pôle positive 𝑷 et pôle négative 𝑵 .
𝑼𝑷𝑵 = 𝑬 − 𝒓. 𝑰
֍ Une force électromotrice 𝑬 , exprimée en volt (𝑽) .
֍ Une résistance interne 𝒓 .
֍ La tension aux bornes d’une pile est donnée par la loi d’ohm : 𝑼𝑷𝑵 = 𝑬 − 𝒓. 𝑰
֍ On peut déterminer la polarité d’une pile et le sens du courant par un
Ampèremètre brancher en série .
֍ On peut aussi déterminer la polarité d’une pile et la force électromotrice à l’aide
d’un voltmètre brancher entre les pôles d’une pile isolée avec 𝑬 = |𝑼𝑷𝑵 | .
֍ La température et la concentration des ions métalliques influence sur la force
électromotrice de la pile .
III – Évolution spontanée d’une pile :
Considérant la pile de daniell dont l’équation de fonctionnement s’écrit :
𝑪𝒖𝟐+ 𝟐+ 𝟐+ 𝟐+
(𝒂𝒒) + 𝒁𝒏(𝒔) ⇋ 𝑪𝒖(𝒔) + 𝒁𝒏(𝒂𝒒) avec [𝒁𝒏(𝒂𝒒) ] = [𝑪𝒖(𝒂𝒒) ] = 𝟎, 𝟏𝒎𝒐𝒍. 𝑳
−𝟏
𝒊 𝒊
La constante d’équilibre de cette réaction à 𝟐𝟓 ℃ est : 𝑲 = 𝟏, 𝟗. 𝟏𝟎𝟑𝟕
[𝒁𝒏𝟐+
(𝒂𝒒) ]
Le quotient de réaction du système à l’état initial est égal à : 𝑸𝒓,𝒊 = 𝟐+
𝒊
=𝟏
[𝑪𝒖(𝒂𝒒) ]
𝒊
Puisque 𝑸𝒓,𝒊 = 𝟏 < 𝑲 = 𝟏, 𝟗. 𝟏𝟎𝟑𝟕 , alors le sens d’évolution spontanée du
système , d’après le critère d’évolution, est le sens direct de l’équation de la
réaction lorsqu’on ferme le circuit . Cette évolution se poursuit et le quotient de
réaction évolue jusqu’à ce que le système soit en équilibre , avec 𝑸𝒓,é𝒒 = 𝑲 .
Conclusion :
 Au cours de fonctionnement la pile constitue un système hors équilibre
(Lorsqu’elle débite ) .
 Le critère d’évolution spontanée permet de déterminer le sens de déplacement
des porteurs de charges dans une pile .
 Au cours de l’évolution , l’avancement x de la réaction augmente , le quotient
de réaction 𝑸𝒓 augmente et 𝑰 ≠ 𝟎 .
 À l’équilibre , la pile ne peut plus débiter de courant et 𝒙 = 𝒙é𝒒 ,
𝑸𝒓 = 𝑸𝒓,é𝒒 = 𝑲 et 𝑰 = 𝟎 . La pile est usée ( on dit aussi déchargée ).
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Remarque :
Une pile est un générateur électrochimique ; elle permet de convertir une partie de
l’énergie libérée par la réaction chimique en énergie électrique, puis de transférer
cette énergie électrique au circuit extérieur. L’autre partie de l’énergie libérée par
la réaction chimique est cédée au circuit extérieur par transfert thermique. C’est la
raison pour laquelle une pile s’échauffe lors de son fonctionnement.
IV – Étude quantitative d’une pile :
1– La quantité d’électricité débitée par une pile :
 La quantité d’électricité 𝑸 qui traverse le circuit extérieur pendant une durée
𝜟𝒕 de fonctionnement d’une pile, est : 𝑸 = 𝓝. 𝒆 = 𝒏(𝒆− ). 𝓝𝑨 . 𝒆 = 𝒏(𝒆− ). 𝑭
Avec 𝓝 est le nombre des électrons qui traverse le circuit pendant cette durée
et 𝒏(𝒆− ) la quantité de matière d’électron échangés
et 𝓝𝑨 la constante d’Avogadro 𝓝𝑨 = 𝟔, 𝟎𝟐𝟑. 𝟏𝟎𝟐𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏
et 𝑭 le faraday est la valeur absolue de la charge d’une mole des électrons
où 𝑭 = 𝓝𝑨 . 𝒆 = 𝟔, 𝟎𝟐𝟑. 𝟏𝟎𝟐𝟑 × 𝟏, 𝟔. 𝟏𝟎−𝟏𝟗 = 𝟗, 𝟔𝟓. 𝟏𝟎𝟒 𝑪. 𝒎𝒐𝒍−𝟏
et 𝒆 la charge élémentaire 𝒆 = 𝟏, 𝟔. 𝟏𝟎−𝟏𝟗 𝑪
 Au cours d’une durée de fonctionnement d’une pile, le circuit extérieur de la
pile est traversé par un courant électrique continue 𝑰 tel que : 𝑸 = 𝑰. 𝜟𝒕
Remarque :
La capacité d’une pile est la ......................................................débitée par cette pile
entre l’état initial et l’état d’équilibre du système constituant la pile .
Pour la déterminer, il est nécessaire de déterminer le ...........................de la pile .
2– Quantités de matière mises en jeu :
On considère une pile donnée par son schéma ‫ 𝒖𝑪 ــ‬Τ𝑪𝒖𝟐+ ⋮⋮ 𝑨𝒈+ ⁄𝑨𝒈 +
(𝒔) (𝒂𝒒) (𝒂𝒒) (𝒔)
conventionnel suivant :
Le système évolue dans le sens direct de l’équation : 𝟐𝑨𝒈+ (𝒂𝒒) + 𝑪𝒖(𝒔) ⇋ 𝟐𝑨𝒈(𝒔) + 𝑪𝒖(𝒂𝒒)
𝟐+

Pendant une durée 𝜟𝒕 = 𝟏, 𝟓 𝒎𝒊𝒏, elle débite un courant d’intensité 𝑰 = 𝟖𝟔, 𝟎 𝒎𝑨 .

a- Quelle est la quantité d’électricité mise en jeu pendant cette durée ?
.
....................................................................................................................................................
2 Quelles sont les variations correspondantes des quantités d’ions cuivre II 𝜟𝒏(𝑪𝒖𝟐+ )
et d’ions argent 𝜟𝒏(𝑨𝒈+ ) ?
L'équation 𝟐𝑨𝒈+
(𝒂𝒒) + 𝑪𝒖(𝒔) ⇋ 𝟐𝑨𝒈(𝒔) + 𝑪𝒖𝟐+
(𝒂𝒒)
L’état du L’avan-
La quantité de matière en (𝒎𝒐𝒍)
système cement
Etat initial 𝟎
En cours 𝒙(𝒕)
..........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
..........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
..........................................................................................................................................................
..........................................................................................................................................................
..........................................................................................................................................................

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