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http://www.accoast.fr/technique-et-formation/dossiers-techniques/123-la-corrosion-des-materiaux-
metalliques-en-eau-de-mer
La corrosion des matriaux mtalliques en eau de mer
La corrosion des matriaux mtalliques en eau de mer relve essentiellement de processus dits
lectrochimiques .
L'origine de ce processus, la corrosion aqueuse, se trouve dans les proprits de conduction
lectrique entre la phase mtallique (conduction lectronique) et la phase aqueuse, appele
galement lectrolyte (conduction ionique). Au niveau de l'interface entre le matriau
mtallique et l'lectrolyte, les ractions lectrochimiques assurent les transferts de charge.
Cependant, les caractristiques chimiques du matriau et de lenvironnement influencent
directement ce processus et les produits de transformation qui en rsultent.
Le terme lectrolyse , signifiant tymologiquement dcomposition par llectricit , nest
donc pas le plus appropri dans un contexte maritimo-fluvial, du fait quil est relativement
restrictif par rapport aux facteurs dinfluence chimique du milieu.
La corrosion lectrochimique dun matriau correspond une raction doxydo-
rduction, dont :
la raction doxydation dun mtal est appele raction anodique,
la raction de rduction dun agent oxydant est appele raction cathodique.
Pour ce dernier, dans le cas des mtaux en eau de mer, saumtre ou douce (milieu basique ou
neutre), deux cas de figures peuvent se rencontrer :
un environnement ar, pour lequel lagent oxydant est loxygne dissous,
un environnement dsar, pour lequel lagent oxydant est leau (H2O ou H+). Le matriau est
toujours le sige de la raction doxydation.
Ainsi, un acier immerg en milieu maritimo-fluvial ar subit une raction anodique de
dissolution du fer, laquelle sassocie la raction cathodique de rduction de l'oxygne dissous,
des ions H3O+ ou de leau :

La raction anodique correspond une production dions mtalliques qui participe la


formation de composs solides, les produits de corrosion.
Principe gnral de la pile de corrosion (exemple pour lacier au carbone).
Typologie de corrosion
Il existe une douzaine de formes de corrosion, dont certaines rsultent dune conjonction de
phnomnes. Parmi ces diffrentes formes, certaines sont spcifiques des domaines industriels
ou des environnements particuliers.
La premire approche de la corrosion tant gnralement visuelle, les formes de corrosion se
distinguent traditionnellement soit par l'aspect de l'attaque qui en rsulte (corrosion par piqres
par exemple), soit par la localisation (corrosion intergranulaire par exemple).
Dans d'autres cas cependant, la dsignation est associe un mcanisme (corrosion sous
crevasse, corrosion sous contrainte, corrosion-rosion par exemple).
La corrosion gnralise ou uniforme est une corrosion progressant approximativement la
mme vitesse sur la totalit de la surface d'un mtal donn en contact avec un milieu environnant
corrosif. C'est la forme de corrosion la plus simple, et dans une certaine mesure la mieux connue
(lorsque le matriau et le milieu sont strictement dfinis).
Principe de la corrosion gnralise ou uniforme (gnralits, exemple pour lacier au carbone).
La corrosion galvanique est due la formation d'une pile lectrochimique entre deux mtaux.
La dgradation du mtal le moins rsistant s'intensifie. C'est une des formes de corrosion les
plus frquentes en milieu aqueux. Les zones o se produisent les ractions anodique (corrosion
du matriau) et cathodique (rduction de l'oxydant) sont distinctes. Cette localisation des
ractions est essentiellement lie une htrognit provenant du mtal, du milieu ou des
conditions physico-chimiques l'interface.

Principe de la corrosion galvanique (gnralits, exemple pour lacier au carbone).


La corrosion caverneuse ou par effet de crevasse est associ la prsence d'une ouverture
troite (joints, interstices, dpts), cest--dire une zone confine avec un faible volume deau
et une vitesse dcoulement proche de zro. Ce phnomne concerne tous les matriaux. Ce
phnomne induit une diffrence daccessibilit doxygne et/ou dautres formes chimiques
entre deux parties dune structure, crant une pile de corrosion.
Principe de la corrosion carverneuse ou par effet de crevasse (gnralits, exemple pour lacier
au carbone en eau de mer).
La corrosion par piqres est produite par certains anions, notamment les chlorures, sur les
mtaux protgs par un film d'oxyde mince (ce qui est typiquement le cas des alliages passivs
tels que les aciers inoxydables par exemple). Ce type de corrosion se traduit par l'apparition de
piqres (c'est--dire de cavits), progressant partir de la surface du mtal. Ce phnomne
concerne une grande varit de matriaux (aciers, aciers inoxydables, alliages de nickel, de
titane, d'aluminium ou de cuivre) ; il se produit souvent en prsence de paramtres aggravants
tels que les chlorures et n'engendre que de faibles pertes de masse, mais peut parfois conduire
des perforations rapides.

Principe de la corrosion par piqres (gnralits, exemple pour un alliage passiv en eau de
mer).
La corrosion-rosion et la corrosion-abrasion est due l'action conjointe d'une raction
lectrochimique et d'un enlvement mcanique de matire. Elle a souvent lieu sur des mtaux
exposs l'coulement rapide d'un fluide. Elle affecte de nombreux matriaux (aluminium,
acier au carbone...) et est particulirement connue pour les alliages de cuivre en milieu marin.
Principe de la corrosion-cavitation (gnralits, exemple pour un alliage passiv).
La corrosion-cavitation est un phnomne rsultant de laction conjugue de la corrosion et
de la cavitation. Le phnomne de cavitation, bien connu en mcanique des fluides, consiste en
la formation de cavits remplies de vapeur ou de gaz au sein dun liquide en coulement
turbulent, lorsque la pression en un point du liquide devient infrieure la pression de vapeur
de celui-ci. Lorsque les bulles formes par cavitation atteignent une rgion de pression plus
forte, elles implosent en produisant une onde de choc. Cette dernire induit une fatigue locale
du matriau conduisant des ruptures rptes du film passif et une attaque localise.

Principe de la corrosion-rosion (gnralits, exemple pour un alliage passiv).


La corrosion intergranulaire est une attaque slective aux joints de grains ou leur voisinage
immdiat, alors que le reste du matriau n'est pas attaqu. L'alliage se dsagrge et perd toutes
ses proprits mcaniques. Ce type de corrosion peut tre d soit la prsence d'impurets dans
le joint, soit l'enrichissement (ou l'appauvrissement) local en l'un des constituants.
Principe de la corrosion intergranulaire (gnralits).
La corrosion slective correspond une oxydation d'un composant de l'alliage, conduisant la
formation d'une structure mtallique poreuse (dont les diffrents constituants ragissent en
proportion diffrente de leur teneur).

Principe de la corrosion slective (gnralits, exemple pour un alliage passiv).


La corrosion-frottement concerne les dommages provoqus par la corrosion au niveau du
contact de deux surfaces mtalliques en mouvement relatif l'une par rapport l'autre. Elle se
produit essentiellement lorsque l'interface est soumise des vibrations (mouvement relatif
rpt de deux surfaces en contact) et des charges de compression. Ce mouvement relatif peut
tre trs faible ("petits dbattements" de l'ordre de quelques micromtres). En prsence d'un
mouvement de frottement continu en milieu corrosif, on utilise de prfrence le vocable
de tribocorrosion.
Principe de la tribocorrosion (gnralits).
La corrosion sous contrainte rsulte de l'action commune de la corrosion et d'une contrainte
mcanique (dformation du mtal sous l'effet de contraintes appliques ou rsiduelles). Ce
phnomne concerne un grand nombre de matriaux, notamment passivables dont le film
protecteur se rompt localement sous l'action des contraintes, entranant alors une corrosion
localise.

Principe de la corrosion sous contrainte (gnralits, exemple pour un alliage passiv).


La fatigue-corrosion est un phnomne trs comparable la corrosion sous contrainte, la
diffrence tant que la sollicitation est alors cyclique. La rupture peut intervenir mme si la
contrainte applique est trs infrieure la rsistance mcanique attendue pour lacier. Les
mcanismes voqus pour rendre compte de la fatigue-corrosion sont les mmes que ceux
prsents pour la corrosion sous contrainte.
Il est souvent cit le terme biocorrosion . Or, la norme ISO 8044 ne fait pas mention de ce
terme. Elle cite la corrosion bactrienne ou microbienne en la dfinissant comme une
corrosion associe laction de micro-organismes prsents dans le systme de corrosion. Elle
peut donc prendre nimporte laquelle des principales formes de corrosion.
Il est donc plus juste de parler de corrosion influence par les micro-organismes . Tout
matriau en contact avec un milieu biologiquement actif est susceptible d'tre victime de la
Corrosion Influence par les Micro-organismes. En ralit, les micro-organismes nutilisent
quasiment jamais les matriaux comme une source de nutriments mais modifient, de faon
drastique de part leur mtabolisme, la physico-chimie l'interface matriau-environnement
(pH, concentration en oxygne, concentration de composs chimiques, etc.), crant les
conditions l'origine de la corrosion. Les micro-organismes peuvent donc tre considrs
comme des catalyseurs de phnomnes de nature lectrochimique, correspondant des
typologies de corrosion prcises (pile daration diffrentielle, couplage galvanique, etc.). Ils
influencent galement les produits de corrosion (par rduction ou oxydation), pouvant ainsi
modifier leurs proprits protectrices.
Quand un mtal est expos dans une atmosphre oxydante ( l'ambiante ou chaud),
la corrosion en milieu gazeux intervient en l'absence d'lectrolyte. Le gaz considr est
souvent l'oxygne, et quelquefois CO2, Cl2, Br2 ou H2S. Gnralement, ce sont les ions plutt
que les atomes (du mtal et/ou de l'environnement) qui diffusent, ainsi que les lectrons,
travers la couche de produits de corrosion. Celle-ci constitue de ce fait un vritable lectrolyte
solide. L'interface mtal-oxyde, o la raction d'oxydation intervient, joue le rle d'anode alors
que l'interface oxyde-gaz joue le rle de cathode.

Principe de la corrosion en milieu gazeux ou corrosion sche (gnralits).


Processus lis aux zones d'exposition
L'exposition de structures mtalliques dans l'environnement marin peut tre continue ou
intermittente, c'est ainsi que diffrentes zones peuvent tre distingues : zone atmosphrique,
zone d'claboussures, zone de marnage, zone de basses-eaux, zone d'immersion et zone des
sdiments.

Selon les zones d'exposition, le milieu et les conditions de contacts, les mcanismes de la
corrosion peuvent tre de diffrents types et prsenter des aspects de dgradations (gnralises
ou localises) trs caractristiques :
la zone d'claboussures :
Elle nest jamais recouverte par les mares lexception, ventuellement, de surcotes en mares
exceptionnelles. Cette zone est nanmoins expose aux projections de ressac et aux embruns
ports par le vent. La corrosion, gnralise et localise, y est trs importante comparativement
aux autres zones dexposition. Elle se manifeste par des zones fortement dcapes (crevasses,
cratres, perforations) engendres par la juxtaposition d'un ensemble de facteurs dfavorables.
La zone de marnage :
En rgle gnral, la corrosion est modre dans la zone de marnage du fait dune corrosion
atmosphrique partielle (temps des zones dcouvertes trop court) ainsi que d'une polarisation
cathodique par rapport aux couches d'eaux superficielles (le film d'eau dpos par les mares
est trs oxygn, tandis que la solubilit de l'oxygne dans l'eau est rduite).
Dun point de vue thorique, on peut rencontrer en zone de marnage :
de l'rosion par l'action des vagues, exacerbe pendant les priodes de grosse mer,
de l'abrasion sous l'action des dbris flottants, des armatures et des navires l'accostage,
de la prolifration de salissures marines et en particulier de balanes sous l'action de la lumire
qui accentue le caractre htrogne de la corrosion par formation de piles d'aration
diffrentielle,
de la contamination ventuelle de l'eau par des films d'huile qui peuvent tre favorables la
corrosion dans certains cas.
Il sagit nanmoins, globalement, dune typologie de corrosion gnralise relativement
homogne et prsentant peu de risques de perforations ou de pertes dpaisseurs nuisibles
lintgrit de louvrage.
La zone des basses-eaux :
La corrosion en basses-eaux est un phnomne qui engendre des dgradations importantes,
notamment pour les rideaux de palplanches. Cette corrosion serait imputable une aration
diffrentielle entre la zone de marnage, ayant un comportement cathodique et la zone denviron
un mtre de hauteur sous la ligne des basses-eaux, ayant un comportement anodique. La
corrosion acclre en basses-eaux (ALWC pour Accelerated Low Water Corrosion) est
communment dcrite comme tant une corrosion bactrienne qui accentuerait leffet de la
LWC.
Cette corrosion peut occasionner des perforations rapides des structures mtalliques, pouvant
mettre en pril louvrage.
La zone d'immersion :
La zone immerge correspond la partie de louvrage qui ne dcouvre jamais sous linfluence
des mares et qui est directement expose lenvironnement aqueux. De ce fait, le matriau est
gnralement expos un environnement relativement homogne dun point de vue physico-
chimique (salinit, pH, temprature, oxygne dissous), mme sil peut exister un gradient selon
la profondeur dimmersion pour certains paramtres.
Par consquent, la corrosion en zone immerge est surtout de type uniforme, la vitesse de
corrosion y est donc statistiquement faible.
La zone sdimentaire :
Le gradient de concentration en oxygne, principal agent corrosif, dcrot rapidement avec la
profondeur des sdiments et ces zones jouent un rle important dans le cycle des sulfures et
sont propices au dveloppement despces biologiques rputes corrosives (flore sulfurogne).
Les sdiments reprsentent galement des rservoirs de composs chimiques potentiellement
corrosifs et sont le sige de la production biogne de gaz incluant NH3, H2S et CH4.
La corrosion peut se dvelopper dans la zone de transition partie immerge/partie enterre de
la structure mtallique, pouvant s'expliquer par lexistence d'une pile d'aration diffrentielle
entre l'acier expos en eau de mer plus are (cathode) et l'acier dans la vase qui se sacrifie
(anode), leffet abrasif du sable sous l'action des courants de fond (la partie juste au-dessus de
la ligne de vase est alors plus corrode) et le dveloppement de micro-organismes
mtabolisme corrosif dans la vase.