TP 10.

L’AZOTE ET LES COMPOSÉS AZOTES

1.1.1.1.1.1.1 L’AZOTE ET LES COMPOSÉS AZOTES

PARTIE THÉORIQUE

0: 1s22s22p3
7N
Dans ses composés l’azote prend tous les étages d’oxydations compris entre -3 et +5.

L’AMMONIAC. LES SELS D’AMMONIUM

NH3 (NH4)n+An-

STRUCTURE
La molécule d’ammoniac NH3 est polaire, la formule Gillespie est AL3E avec un doublet
non lié et une géométrie pyramidale
Le cation ammonium NH4+ a la formule AL4 avec une géométrie tétraédrique.

NH3 – géométrie – pyramide l’ion NH4+ - géométrie - tétraédrique

(1 doublet électronique libre)

PRÉPARATION
NH3  2NH3 + Na2SO4 + 2H2O
• Industriel – procédé Haber :
N2 + 3H2 ⎯⎯ ⎯⎯⎯⎯⎯→  2NH3
500º C 300 atm catalyseur

• Laboratoire – sels d’ammonium +

bases fortes : NH4+
2NH4Cl + Ca(OH)2  La neutralisation de l’ammoniac par des
 2NH3 + CaCl2 + 2H2O acides :
(NH4)2SO4 + 2NaOH  2NH3 + H2SO4  (NH4)2SO4 + 2H2O

PROPRIÉTÉS :
NH3 – gaz incolore qui présente une odeur très piquante et irritante ; il est extrêmement
soluble dans l’eau :

1
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NH3 (g) + H2O  NH4OH  NH4+ + OH -

NH3 – base Bronsted et base Lewis ; avec divers acides donne divers sels d’NH4+
NH3 + HCl  NH4Cl
NH3 et les sels d’NH4+ ont caractère réducteur – D.O.N = -3
TOXICITE de l’ammoniac :

L’ACIDE NITREUX. LE NITRITE DE SODIUM

HNO2 NaNO2
STRUCTURE
L’acide nitreux a une molécule covalente polaire. L’atome d’azote de l’acide nitreux et
du l’ion nitrite a une hybridation sp2 avec 1 doublet électronique libre, donc une géométrie
angulaire.
Les nitrites sont sels ioniques.

HNO2 NaNO2  Na+ + NO2-

NO2- – géométrie – angulaire

La PREPARATION de l’HNO2 et des nitrites:

NaNO2 (s) + H2SO4  HNO2 + NaHSO4

2
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Pour l’obtention des nitrites voir les propriétés de l’ HNO2

Les PROPRIÉTÉS de l’ HNO2 :

Le caractère acide :
• acide monoprotique de force moyen-faible : NO(OH)1, m = 1
• réagit, comme tous les acides avec :
o les métaux : Mg + 2HNO2.  Mg(NO2)2 + H2
o les oxydes basiques : MgO + 2HNO2  Mg(NO2)2 + H2O
o les bases : Mg(OH)2 + 2HNO2  Mg(NO2)2 + 2H2O
o les sels : MgCO3 + 2HNO2  Mg(NO2)2 + H2O + CO2
Le caractère d’ampholyte redox (oxydant et réducteur) pour l’HNO2 et les sels
nitrites, avec la dominance du caractère réducteur. C’est l’étage d’oxydation
intermédiaire de l’atome d’azote NON = +3 responsable pour les propriétés redox de
ces composes:
−2⎯ −e⎯→ NO -
C.R.  NO2 - ⎯⎯ 3
−
+
C.O.  NO2 - ⎯⎯ ⎯→ N2+O
1e

6e−
C.O.  NO2 - ⎯+⎯⎯→ N3-H3

L’ACIDE NITRIQUE. LE NITRATE DE SODIUM

HNO3 NaNO3
STRUCTURE
L’acide nitrique est une molécule covalente polaire.
L’atome d’azote de l’acide nitrique et du l’ion nitrate a une hybridation sp2 donc une
géométrie triangulaire.
Les nitrates sont sels ioniques.

La PRÉPARATION de l’HNO3 et des nitrates:

NaNO3 (s) + H2SO4 conc.  HNO3 + NaHSO4
Pour l’obtention des nitrates voir les propriétés de l’ HNO3

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Les PROPRIÉTÉS de l’ HNO3 :

Le caractère acide :
• acide monoprotique fort : NO2(OH)1, m = 2
• réagit, comme tous les acides avec :
o les métaux : 3Cu + 8HNO3 conc.  3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
o les oxydes basiques : CuO + 2HNO3  Cu(NO3)2 + H2O
o les bases : Cu(OH)2 + 2HNO3  Cu(NO3)2 + 2H2O
o les sels : CuCO3 + 2HNO3  Cu(NO3)2 + H2O + CO2
Le caractère oxydant :
Il existe différentes possibilités de réduction de l’HNO3 en dépendance du réducteur et de
la concentration de l’acide … :

Zn + HNO3 dil.  Zn(NO3)2 + NH4NO3 + H2O

TOXICITE :

PARTIE EXPÉRIMENTALE

Expérience 1 Préparation et identification de l’NH3

EXPERIENCE
DEMONSTRATIVE
Mode opératoire – Réactions chimiques:
C
NH4Cl (aq) + NaOH dil (aq) ⎯t⎯⎯→ NH3 (g) + NaCl + H2O
2 ml 1 ml
NH3 qui se dégage peut être mis en évidence par :
- l’odeur
- un papier indicateur humecté avec l’eau distillé- coloré en bleu (pH>7)
- un papier filtre humecté avec sol. K2[HgI4] + KOH (0,5 ml + 1,5 ml) = réactif
Nessler (5 gouttes)
!!! Poser l’un après l’autre le papier indicateur et le papier filtre humecté à l’extrémité
du tube d’où se dégage l’NH3

NH3 + 2K2[HgI4] + KOH  Hg2NH2I3 + 5KI + 2H2O

pp.orange
Equilibrer les équations des réactions!

Observations - Interprétations – Explications :

4
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Expérience 2 Le caractère réducteur de l’ion NH4+

EXPERIENCE LA REACTION DU VOLCAN CHIMIQUE
DEMONSTRATIVE La décomposition thermique du dichromate d’ammonium

Réaction :
(NH4)2Cr2O7 (s) ⎯t⎯ C
⎯→ N2 + Cr2O3 + H2O
Mode opératoire:
Faire un petit tas de dichromate d'ammonium sur une plaque réfractaire ou dans une capsule
en porcelaine. L'ensemble sera placé loin de toute matière combustible ou comburante.
Verser 1 mL d'éthanol ou d'acétone au sommet du tas et l'enflammer. Le dichromate se
décompose en une imposante masse verte d'oxyde de chrome (III). Observez
(éventuellement en semi-obscurité) l'aspect du cratère naissant ainsi que la projection de
particules incandescentes qui font penser à un volcan.
Précautions :
L'oxyde produit est très pulvérulent. Vous vous renseignerez également quant à la
procédure "d'élimination" de cette substance produite !!!
Equilibrer l’équation chimique !
Observations – Interprétations – Explications :

Expérience 3 Préparation de l’HNO2

EXPERIENCE DEMONSTRATIVE

Mode opératoire – Réactions chimiques:

NaNO2 (s) + H2SO4 dil.  HNO2 + NaHSO4
2 ml
2HNO2  N2O3 + H2O N2O3 (l)  NO (g) + NO2 (g)
N3+2O3 (l)  N2+O(g) + N4+O2 (g)

Observations – interprétations – explications :

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Expérience 4 – Le caractère réducteur du NaNO2 :

Mode opératoire :

T1: Br20 + H2O + NaN+3O2 

1 ml ( - ) 2 ml

T2: KMn+7O4 + H2SO4 dil + NaN+3O2 

1 ml 1 ml 2 ml

T3: K2Cr2+6O7 + H2SO4 dil. + NaN+3O2 

Equilibrer les équations des réactions chimiques !

Observations – Interprétations – Explications :

Expérience 5 Le caractère oxydant du NaNO2 :

Mode opératoire :

T1: NaN+3O2 + CH3COOH dil + Na2S-2 

1 ml 1 ml 1 ml

T2: NaN+3O2 + Zn0 + NaOH dil + H2O ⎯t⎯ C

⎯→
1 ml 0,1 g 3 ml (-)
!!! Identifier l’NH3 avec quelques gouttes de réactif Nessler

Equilibrer les équations des réactions chimiques !

Observations – Interprétations – Explications :

Expérience 6 Le caractère oxydant de l’HNO3 et du NaNO3:

Mode opératoire – Réactions chimiques:

T1 : NaN+5O3 + 2KI-1 + H2SO4 dil. 

1 ml 1 ml 1 ml
!!! Identifier l’iode avec quelques gouttes d’amidon

T2: Zn0 + NaOH dil. + NaN+5O3 + H2O 

0,1 g 3 ml 1 ml (-)
!!! Identifier l’NH3 avec quelques gouttes de réactif Nessler

Equilibrer les équations des réactions chimiques!

Observations – Interprétations – Explications:

6
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LA SYNTHESE DE KAl(SO4)2· 12H2O

Sulfate double de potassium et d’aluminium dodécahydraté = alunite ou alun
potassique, alun de potassium, alun de Rome, pierre d’alun, pierre de cristal,

Réaction :
K2SO4 + Al2(SO4)3·18H2O + 6H2O → 2KAl(SO4)2 ·12H2O
ag bg T=4g

Demande :
Calculer les quantités (a g) de sulfate de potassium et (b g) de sulfate d’aluminium
nécessaires pour l’obtention de 4 g (T) sulfate double de potassium et d’aluminium.

Le sulfate de potassium est un sel Le sulfate d’aluminium est un sel

ionique, cristallin, blanc. ionique, cristallin, blanc.

Mode opératoire :
Peser a g K2SO4 sur un verre de montre, mettre la substance dans un bécher, ajouter de
l’eau distillée (peu à peu, le minimum possible, en agitant) jusqu’à l’obtention d’une solution
incolore, claire  K2SO4 (aq)
Peser b g Al2(SO4)3 · 18H2O sur un verre de montre, mettre la substance dans un
bécher, ajouter de l’eau distillée (peu à peu, le minimum possible, en agitant)  Al2(SO4)3(aq)
Mélanger les deux solutions : K2SO4(aq) et Al2(SO4)3(aq) dans une capsule en porcelaine.
Chauffer la capsule avec le mélange réactionnel en la protégeant du contact direct de la flamme
par une toile métallique qui répartit la chaleur. Il faut chauffer modérément au début, puis
élever la température progressivement en augmentant la flamme du bec Bunsen. La solution
obtenue KAl(SO4)2 (aq) deviendra une solution sursaturée, suite a l’évaporation d’une partie de
solvant (l’eau)  Suivre le schéma :
Solution non saturée de KAl(SO4)2
Evaporer la moitie de l’eau

Solution saturée (col de cristaux blancs)

Refroidir la capsule

Dépôt de cristaux KAl(SO4)2·12H2O

Filtrer sous vide

Précipité = cristaux du sulfate double de K+ et d’Al+3 desséchés

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Peser sur un verre de montre

La quantité pratique obtenue = P g

Observations – interprétations :
P
Calculer le rendement de l’obtention de KAl(SO4)2·12H2O : η % = T x100

L’alun potassique est un solide ionique, poudreux, blanc.

Applications:
Peser approximative 0,1 g – 0,2 g du sel dans un tube ou introduire une pointe de
spatule dans un tube à essai pour le faire dissoudre dans 3 ml de l’eau distillée. La solution
incolore obtenue, contenant les ions: K+(aq), Al3+(aq) et SO42–(aq), sera divisée en 3 pour la faire
réagir par des réactifs spécifiques:
• E 1 – réaction d’hydrolyse du sel – mesurer le pH de la solution. à l’aide du papier
indicateur
• E 2 – ajouter 1 ml de sol. NH4OHdil
• E 3 – ajoutez 1 ml de sol. BaCl2
Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Equilibrer les
équations chimiques :

T1 : KAl(SO4)2 + H2O 

T2 : KAl(SO4)2 (aq) + NH4OH (aq) 

T3 : KAl(SO4)2 (aq) + BaCl2 (aq) 