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LES OXOACIDES DES HALOGENES ET LEURS SELS

LES OXOACIDES DES HALOGÈNES ET LEURS SELS

Les oxoacides des halogènes HXOn (n = 1, 2, 3, 4) ainsi que les valeurs de leurs pKa dans
l’eau à 25°C, leur noms systématiques et leurs sels sodiques sont présentés dans le tableau
suivant :
D.O. de Acides avec Cl Acides avec Br Acides avec I Nom de Nom du sel
l’halogène pKa pKa pKa l’acide
+1 HClO HBrO HIO Hypohaleux Hypohalite
7,52 8,68 11 NaXO
+3 HClO2 Haleux Halite
1,96 NaXO2
+5 HClO3 HBrO3 HIO3 Halique Halate
Fort Fort 0,8 NaXO3
+7 HClO4 HBrO4 HIO4 fort Perhalique Perhalate
Fort Fort H5IO6 = NaXO4
HIO4·2H2O
3,3 et
6,7

H(Cl1+)O H(Cl3+)O2 H(Cl5+)O3 H(Cl7+)O4

 Augmente le caractère acide

 Diminue le caractère oxydant
 Augmente la stabilité

LES STRUCTURES des acides et des anions :

HXO et XO– sont AXE3

HXO2 et XO2– sont AX2E2

HXO3 et XO3– sont AX3E

HXO4 et XO4– sont AX4

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LES ACIDES HYPOHALEUX (HXO) ET LES SELS HYPOHALITES (NaXO) :

NaBrO = l’hypobromite de sodium
Préparation par la dismutation du Br2(l) en solution de NaOH :
0
t amb.
Br20 (l) + 2NaOH(aq) Na(Br1+) O(aq) + Na(Br1-) (aq) + H2O(l)

Propriétés chimiques
Dû à l’étage d’oxydation intermédiaire du brome (+1), l’hypobromite de sodium
est un ampholyte redox (caractère oxydo – réducteur) avec la dominance du caractère
oxydant (se réduit jusqu’à la formation du bromure ou brome élémentaire, ou s’oxyde
jusqu’ à la formation du bromate).

LES ACIDES HALIQUES (HXO3) ET LES SELS HALATES (MXO3)

KClO3, KBrO3, KIO3

PRÉPARATION par la dismutation de l’halogène X2 en solution de KOH à chaud :

3X20(l) + 6KOH(aq) K(X5+)O3(aq) + 5K(X-) (aq) + 3H2O
PROPRIÉTÉS CHIMIQUES
Les acides HXO3 et les anions « halate » sont des ampholytes redox (caractère
oxydo – réducteur) car l’halogène a l’étage d’oxydation +5 (intermédiaire). Il se réduit
jusqu’à la formation du halogénure ou halogène élémentaire, ou s’oxyde jusqu’à la
formation du « perhalate », mais le caractère oxydant est dominant.

Le caractère oxydant du KXO3 se manifeste à l’état fondu ou en solutions aqueuses

(surtout en milieu acide).
Feu d'artifice
Les feux d'artifice font du bruit lorsqu'ils explosent, mais c'est principalement leur
lumière et leur mouvement qui les rend si attrayants. Le principe de base des feux d'artifice
repose sur la combustion explosive d'un mélange pyrotechnique, dérivé de la poudre noire
originelle contenant un composé oxydant — nitrate, chlorate, perchlorate — qui libère de
l'oxygène et un composé réducteur — le soufre et le carbone en mélange avec des éléments
comme le silicium, le bore, le magnésium et le titane — qui sert de combustible.
Il y a tout d'abord l'incandescence des particules d'oxyde métallique, formées lors
la combustion, dont l'incandescence va du blanc rouge (aux alentours de 1000°C) jusqu'au
blanc éblouissant (vers 3000°C). Cette explosion porte à haute température les composés
métalliques qui donnent les couleurs.
Composition d’un mélange pour feu d’artifice et la couleur de la flamme
Nitrate de potassium KNO3, Chlorate de
Violet Potassium potassium KClO3 ou mélange de strontium
(rouge) et de cuivre (bleu)
Chlorure cuivreux CuCl, Sulfate de cuivre
Bleu Cuivre
CuSO4
Nitrate de baryum Ba(NO3)2, Chlorure de
Vert Baryum baryum BaCl2, Chlorate de baryum
Ba(ClO3)2

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Oxalate de sodium (COONa)2, Oxyde de

Jaune Sodium
sodium Na2O, Nitrate de sodium NaNO3
Orangé Calcium Nitrate de calcium Ca(NO3)2
Nitrate de strontium Sr(NO3)2, Hydroxyde
de strontium Sr(OH)2, Chlorure de
Strontium
Rouge strontium SrCl2, Oxyde de strontium SrO,
Lithium
Carbonate de strontium SrCO3, Carbonate
de Lithium Li2CO3
Poudre de magnésium
Blanc Mg, Al
ou d’aluminium
Poudre de titane ou
Argenté Ti, Al
d'aluminium
Doré Fer, charbon
Étincelles Granules d'aluminium Al
Fumées Poudre de zinc Zn
Scintillement Antimoine Sb

Expérience 1 Le caractère oxydant de NaBrO en milieu neutre :

Réactions chimiques :
T1 : NaBrO (aq) + Na2S (aq) 
1 mL 1 mL

T2 : NaBrO (aq) + Na2SO3 (aq) 

1 mL 1 mL

T3 : NaBrO (aq) + NaH2PO3 (aq) 

1 mL 1 mL

Mode opératoire :
Mesurer dans les 3 tubes 1 mL de solution de NaBrO et 1 mL de solution d’agent réducteur:
T1 = Na2S ; T2 = Na2SO3 ; T3 = NaH2PO3
Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Compléter et
équilibrer les équations des réactions chimiques identifier l’oxydant et le réducteur.

3
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Expérience 2 Le caractère oxydant de NaBrO en milieu basique :

Mode opératoire / Réactions chimiques :

T1 : MnSO4 (aq) + NaOH (aq) + NaBrO (aq) 
1 mL 1 mL 1 mL

T2 : FeSO4 (aq)+ NaOH(aq)+ NaBrO(aq) +H2O 

1 mL 1 mL 1 mL

Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Compléter et

équilibrer les équations des réactions chimiques identifier l’oxydant et le réducteur.

Expérience 3 Le caractère oxydant du KBrO3

Réactions chimiques :
T1: KBrO3 (aq) + H2SO4 dil (aq) + KBr (aq) 
1 mL 1 mL 2 mL

T2: KBrO3 (aq) + Na2SSO3 (aq) + H2O 

1 mL 2 mL (-)

T3: KBrO3 (aq) + H2SO4 dil (aq) + KI (aq) 

1 mL 1 mL 0,5 mL

Mode opératoire:
Mesurer dans les 3 tubes 1 mL solution de KBrO3, 2 mL solutions d’agent réducteur et 1
mL solution H2SO4 dil.: T1 = KBr; T2 = Na2S2O3; T3 = KI

Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Compléter et

équilibrer les équations des réactions chimiques identifier l’oxydant et le réducteur.

4
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Expérience 4 Feu d’artifice ou feu de Bengale

EXPERIENCE DEMONSTRATIVE
FEU de BENGALE = artifice brûlant avec une flamme vive, blanche ou colorée

ATTENTION !!!
La composition fulminante peut déclencher une action explosive.
Le KClO3 provoque des explosions quand il est frappé, pressé ou en mélange avec les
substances réductrices.
chlorate de potassium
KClO3

Les substances de la composition fulminante sont des particules fines des solides bien
sèches:
KClO3 + S [ou C] + substances volatiles
↓ ↓ ↓
L’oxydant le « combustible » flamme colorée

o
tC
2KClO3 2KCl + O2
S + O2 → SO2
C + O2 → CO2
Observations :

EXPERIENCE 5 Le caractère réducteur d’une solution aqueuse de l’KIO3

Mode opératoire – Réactions chimiques :

T1 : KMnO4(aq) + H2SO4 dil(aq) + KIO3 (s) 
1 mL 1 mL 0,1 g
T2: K2Cr2O7 (aq) + H2SO4 dil(aq)+ KIO3(s) 
1 mL 1 mL 0,1 g

Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Compléter et

équilibrer les équations des réactions chimiques identifier l’oxydant et le réducteur.

5
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LA SYNTHESE DE (NH4)2Zn(SO4)2·6H2O
Sulfate double de zinc et d’ammonium = schonite de zinc et d’ammonium

Réaction :
(NH4)2SO4 + ZnSO4·7H2O → (NH4)2Zn(SO4)2.6H2O + H2O
ag bg T=5g
Demande :
Calculer les quantités (a g) de sulfate d’ammonium et (b g) de sulfate de zinc
nécessaires pour l’obtention de 5 g (T) sulfate double de zinc et d’ammonium.
• Le sulfate de zinc est un sel ionique, cristallin incolore ou blanc, soluble dans
l’eau. L'heptahydrate, ZnSO4·7H2O ou [Zn(H2O)6]SO4·H2O, est la forme sous
laquelle il est le plus utilisé, mais le sulfate de zinc existe également à l'état
anhydre, ainsi que de monohydrate et de dihydrate.

Mode opératoire :
Peser a g (NH4)2SO4 sur un verre de montre, introduire la substance dans un
bécher, ajouter de l’eau distillée (peu à peu, le minimum possible, en agitant) jusqu’à
l’obtention d’une solution incolore, claire.
Peser b g ZnSO4·7H2O sur un verre de montre, introduire la substance dans un
bécher, ajouter de l’eau distillée (peu à peu, le minimum possible, en agitant) jusqu’à
l’obtention d’une solution incolore.
Mélanger les deux solutions : (NH4)2SO4(aq) et ZnSO4(aq) dans une capsule en
porcelaine. Chauffer la capsule avec le mélange réactionnel à 80°C environ, en la
protégeant du contact direct de la flamme par une toile métallique qui répartit la chaleur. La
solution doit bouillir doucement, sans soubresauts. La solution obtenue contienne le
sulfate double de zinc et d’ammonium, (NH4)2Zn(SO4)2 une solution au début
nonsaturée, puis, suit à l’évaporation d’une partie de l’eau solvant, une solution
saturée et à la fin une solution sursaturée  Suivre le schéma :
Solution non saturée de (NH4)2Zn(SO4)2

Evaporer la moitie de l’eau

Solution saturée (col de cristaux blancs)

Refroidir la capsule

Dépôt de cristaux (NH4)2Zn(SO4)2.6H2O

Filtrer sous vide

Précipité = cristaux du sulfate double de Zn2+ et d’NH4+ desséchés

Peser sur un verre de montre

La quantité pratique obtenue = P g

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Observations – interprétations :
P
Calculer le rendement de l’obtention de (NH4)2Zn(SO4)2·6H2O : η % = x100
T

Applications:
Peser approximative 0,2 g du sel (NH4)2Zn(SO4)2·6H2O ou introduire une pointe
de spatule dans un tube à essai pour le faire dissoudre dans 3 ml de l’eau distillée. La
solution obtenue, incolore contenant les ions: NH4+(aq), Zn2+(aq) et SO42–(aq), sera divisée en 3
pour la faire réagir par des réactifs spécifiques:
• TUBE 1 – – réaction d’hydrolyse du sel – mesurer le pH de la solution à l’aide du
papier indicateur
• TUBE 2 – ajouter 1 mL de sol. BaCl2
• TUBE 3 – ajouter 2 mL réactif Nessler (0,5 mL K2[HgI4] + 1,5 mL KOHdil)

Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Equilibrer

les équations chimiques :

T1 : (NH4)2Zn(SO4)2 + H2O 

T2 : (NH4)2Zn(SO4)2 (aq) + BaCl2 (aq) 

T3 : (NH4)2Zn(SO4)2 (aq) + K2[HgI4] (aq) + KOH (aq) 