Syllabus d’exercices de

Chimie générale I

Céline Henoumont
Mélanie Godeau
Emilie Hequet
Aurélie Pietka

1
 Table des matières

1. INTRODUCTION : NOMENCLATURE ................................................................................. 3

2. ARITHMETIQUE CHIMIQUE ................................................................................................ 7
3. STRUCTURES (ELECTRONIQUES MOLECULAIRES) .................................................... 10
4. THERMOCHIMIE et EQUILIBRES CHIMIQUES ................................................................ 15
5. VITESSE DES REACTIONS (CINETIQUE) ........................................................................ 19
6. EQUILIBRES ACIDO-BASIQUES....................................................................................... 24
7. EQUILIBRES D'OXYDO-REDUCTION ............................................................................... 28

2
 1. INTRODUCTION : NOMENCLATURE

RAPPELS

1.1. Métaux courants donnant naissance à des ions de charges diverses

Métal CHARGES SYMBOLES NOMS

IONIQUES
Chrome +2 et +3 Cr2+ et Cr3+ Chrome (II) ou chromeux
Chrome (III) ou chromique
Cobalt +2 et +3 Co2+ et Co3+ Cobalt (II) ou cobalteux
Cobalt (III) ou cobaltique
Fer +2 et +3 Fe2+ et Fe3+ Fer (II) ou ferreux
Fer (III) ou ferrique
Cuivre +1 et +2 Cu+ et Cu2+ Cuivre (I) ou cuivreux
Cuivre (II) ou cuivrique
Mercure +1 et +2 Hg+ (Hg22+) et Hg2+ Mercure (I) ou mercureux
Mercure (II) ou mercurique
Or +1 et +3 Au+ et Au3+ Or (I) ou aureux
Or (III) ou aurique
Etain +2 et +4 Sn2+ et Sn4+ Etain (II) ou stanneux
Etain (IV) ou stannique

1.2. Ions positifs

Ammonium NH4+
Mercure (I) Hg22+

1.3. Ions négatifs

Acétate C2H3O2- ou CH3-COO-

Carbonate CO32-
Chlorate ClO3-
Chromate CrO42-
Cyanure CN-
Dichromate Cr2O72-
Dihydrogénophosphate H2PO4-
Hydrogénocarbonate (bicarbonate) HCO3-
Hydrogénosulfate (bisulfate) HSO4-
Hydrogénophosphate HPO42-
Hydroxyde OH -
Hypochlorite ClO-
Nitrate NO3-
Nitrite NO2-
Perchlorate ClO4-
Permanganate MnO4-
Phosphate PO43-
Sulfate SO42-

3
Sulfite SO32-
Sulfure S2-
Thiosulfite S2O32-
Fluorure F-
Chlorure Cl-
Bromure Br-
Iodure I-

1.4. Acides

Acétique CH3-COOH
Benzoïque C6H5-COOH
Carbonique H2CO3
Cyanhydrique HCN
Formique H-COOH
Nitrique HNO3
Nitreux HNO2
Hypophosphoreux H3PO2
Phosphoreux H3PO3
Phosphorique H3PO4
Sulfurique H2SO4
Sulfureux H2SO3
Bromhydrique ou bromure d'hydrogène HBr
Chlorhydrique ou chlorure d'hydrogène HCl
Fluorhydrique ou fluorure d'hydrogène HF
Iodhydrique ou iodure d'hydrogène HI
Sulfhydrique ou sulfure d'hydrogène H2S
Hypochloreux HClO
Chloreux HClO2
Chlorique HClO3
Perchlorique HClO4

1.5. Bases

Ammoniac NH3
Hydroxyde de sodium NaOH
Hydroxyde de potassium KOH
Hydroxyde de lithium LiOH
Hydroxyde de césium CsOH
Hydroxyde de rubidium RbOH
Hydroxyde de thallium(I) TlOH
Hydroxyde de calcium Ca(OH)2
Hydroxyde de strontium Sr(OH)2
Hydroxyde de baryum Ba(OH)2
Pyridine C5H5N
Méthylamine CH3-NH2

4
1.6. Oxydes

Oxyde de calcium CaO

Oxyde ce chrome (II) CrO
Oxyde de chrome (III) Cr2O3
Monoxyde de carbone CO
Dioxyde de carbone CO2
Dioxyde de soufre SO2
Trioxyde de soufre SO3
Hémioxyde d'azote N2O
Monoxyde d'azote NO
Sesquioxyde d'azote N2O3
Dioxyde d'azote NO2
Hémipentoxyde d'azote N2O5

1.7. Exercices

Suivant le cas, donner le nom correspondant à la formule ou la formule correspondant au

nom des substances chimiques suivantes.

1°) H3PO3 2°) Fe2O3

3°) KBr 4°) Sulfate de magnésium

5°) Acide hypochloreux 6°) Nitrite d’ammonium

7°) MnCl2 8°) FeF3

9°) Sulfate de calcium 10°) K2HPO4

11°) CaCO3 12°) FePO4

13°) Nitrite de sodium 14°) CrCl2

15°) Hydrogénophosphate de sodium 16°) MnO2

17°) Chlorure de calcium 18°) (NH4)2S

19°) Dihydrogénophosphate de calcium 20°) CrO3

21°) Hypochlorite de potassium 22°) Nitrate d'ammonium

23°) Phosphate de magnésium 24°) FeCl2

25°) Chlorate de sodium 26°) SO2

5
Réponses :

1°) H3PO3 2°) Fe2O3

Acide phosphoreux Oxyde de fer (III) ou oxyde ferrique
3°) KBr 4°) Sulfate de magnésium
Bromure de potassium MgSO4
5°) Acide hypochloreux 6°) Nitrite d’ammonium
HClO NH4NO2
7°) MnCl2 8°) FeF3
Chlorure de manganèse (II) Fluorure de fer (III) ou fluorure ferrique
9°) Sulfate de calcium 10°) K2HPO4
CaSO4 Hydrogénophosphate de potassium
11°) CaCO3 12°) FePO4
Carbonate de calcium Phosphate de fer (III) ou phosphate ferrique
13°) Nitrite de sodium 14°) CrCl2
NaNO2 Chlorure de chrome (II) ou chlorure
chromeux
15°) Hydrogénophosphate de sodium 16°) MnO2
Na2HPO4 Oxyde de manganèse (IV)
17°) Chlorure de calcium 18°) (NH4)2S
CaCl2 Sulfure d'ammonium
19°) Dihydrogénophosphate de calcium 20°) CrO3
Ca(H2PO4)2 Oxyde de chrome (VI) ou trioxyde ce chrome
21°) Hypochlorite de potassium 22°) Nitrate d'ammonium
KClO NH4NO3
23°) Phosphate de magnésium 24°) FeCl2
Mg3(PO4)2 Chlorure de fer (II) ou chlorure ferreux
25°) Chlorate de sodium 26°) SO2
NaClO3 Dioxyde soufre ou oxyde de soufre (IV)

6
 2. ARITHMETIQUE CHIMIQUE

1. Dans un composé de sodium, de soufre et d'oxygène, ces éléments figurent

respectivement pour 32,4% ; 22,5% et 45,1% de la masse totale.
Quelle est la formule la plus simple de ce composé ?
(MNa = 23 g/mol ; MS = 32 g/mol ; MO = 16 g/mol).

Réponse : Na2SO4

2. Un composé organique est un monoacide de formule R-COOH, où R est un radical

ne contenant que du carbone et de l'hydrogène. L'analyse du composé donne les
pourcentages en masse suivants : oxygène = 53,3% ; carbone = 40% ; hydrogène =
6,7%.
Déterminer la formule du radical R.
(MH = 1 g/mol, MC = 12 g/mol, MO = 16 g/mol)

Réponse : R = CH3

3. Un minerai sulfureux impur contient 42,3% de zinc (le zinc est uniquement sous
forme de sulfure). Quel est le pourcentage de sulfure de zinc ?
(MZn = 65,37 g/mol ; MS = 32,06 g/mol).

Réponse : 63,05%

4. En réduisant le sulfate de calcium par le carbone à haute température, on obtient du

sulfure de calcium. L’équation non équilibrée est :
CaSO4(s) + C(s) ↓ CaS(s) + CO(g)
Combien de gramme de CaS(s) peut-on obtenir à partir de 50 g de CaSO4(s) et de
50 g de C(s).
(MC = 12 g/mol ; MO = 16 g/mol ; MCa = 40 g/mol ; MS = 32 g/mol).

Réponse : 26,47 g

5. On chauffe dans un courant d'hydrogène gazeux 2,4 g d'un oxyde de fer jusqu'à sa
conversion complète en 1,68 g de fer métallique. Quelle est la formule brute de cet
oxyde de fer ?
(MO = 16 g/mol ; MFe = 55,85 g/mol).

Réponse : Fe2O3

7
6. On traite au moyen de fluor gazeux 0,578 g d'un échantillon d'étain pur jusqu'à ce
que la masse du composé devienne constante et égale à 0,944 g. Quelle est la
formule brute du fluorure d'étain ainsi formé ?
(MSn = 118,7 g/mol ; MF = 19 g/mol).

Réponse : SnF4

7. Lorsqu'on chauffe dans un courant de chlore gazeux du bromure de baryum, BaBr 2,

il se convertit entièrement en chlorure de baryum, BaCl2. A partir de 2,229 g de BaBr2,
on obtient ainsi 1,562 g de BaCl2. Connaissant la masse molaire atomique du chlore
(35,45 g/mol) et celle du brome (79,90 g/mol), déterminer la masse molaire atomique
du baryum.

Réponse : 137,3 g/mol

8. L'acide nitrique concentré contient 69% en masse de HNO3 et a une masse

volumique de 1,41 kg/dm3 à 20°C. Quel volume (en cm³) et quelle masse (g) d'acide
nitrique concentré seront nécessaires pour préparer 100 mL de solution d'HNO3 6M ?
(MH = 1 g/mol, MN = 14 g/mol, MO = 16 g/mol)

Réponse : 38,9 cm3 ; 54,78 g

9. Soit la réaction : N2 + 3 H2 2 NH3

dans certaines conditions fixées. Initialement, on met en présence 2 moles d'azote
et 1 mole d'hydrogène et on attend l'équilibre. Si x est le nombre de moles
d'ammoniac formées, donner les nombres de moles d'azote et d'hydrogène à
l'équilibre.

Réponse : (2 – x/2) ; (1 – 3x/2)

10. On dispose de 2 solutions stock A et B.

A = solution 0,5 M en NaOH
B = solution 0,1 M en NaOH
Quels volumes respectifs de A et de B doit-on mélanger pour obtenir 2 litres de
solution 0,2 M en NaOH ?

Réponse : 0,5 L de A et 1,5 L de B

11. Combien de grammes d'eau faut-il ajouter à 0,15 litres d'une solution d'HCl 6,02
molaire (masse volumique : 1,10 g.cm-3) pour obtenir une solution d'HCl 2,42 molaire
(masse volumique : 1,04 g.cm-3) ?

Réponse : 223,07 g

8
12. Si 400 mL d’un gaz pèsent, dans les conditions normales de p et T, 0,4652 g, calculer
sa masse volumique (kg/m3), la masse d’une mole et la masse d’une molécule.
Sachant qu’il s’agit d’un hydrocarbure, quelle en est la formule ?

Réponse : 1,16 kg/m3 ; 26,05 g ; 4,34 10-23 g ; C2H2

13. L’analyse d’un gaz a montré qu’il est formé de carbone et d’oxygène. L’analyse
quantitative indique qu’ 1 g de ce gaz peut se décomposer en carbone solide et 400
cm3 d’oxygène gazeux (conditions normales). Quelle est la formule la plus simple de
ce composé ? (MC = 12 g/mol ; MO = 16 12 g/mol).

Réponse : CO

14. Un lot de KOH(s) contient 8,75% d’eau (masse/masse). Combien de grammes de cet
hydroxyde doit-on peser pour préparer 250 ml de KOH(aq) 3,00 M ?
(MH = 1 g/mol ; MO = 16 g/mol ; MK = 39 g/mol)

Réponse : 46,03 g

15. Dans le commerce, le pourcentage massique de l’acide phosphorique vaut 85%.

Sachant que la densité de la solution commerciale vaut 1,685, déterminer la
concentration molaire de l’acide phosphorique concentré.
(MH = 1 g/mol ; MO = 16 g/mol ; MP = 31 g/mol)

Réponse : 14,615 mol/L

9
 3. STRUCTURES (ELECTRONIQUES MOLECULAIRES)

1. Ecrire la configuration électronique des éléments suivants (exemple : 1s2 2s2 2p2) et
indiquer le nombre d'électrons célibataires.
K (Z=19) configuration électronique :
nombre d'électrons célibataires :
Mg2+ (Z=12) configuration électronique :
nombre d'électrons célibataires :
P (Z=15) configuration électronique :
nombre d'électrons célibataires :
N (Z=7) configuration électronique :
nombre d'électrons célibataires :
Al3+ (Z=13) configuration électronique :
nombre d'électrons célibataires :
V (Z=23) configuration électronique :
nombre d'électrons célibataires :
F– (Z=9) configuration électronique :
nombre d'électrons célibataires :

Réponses :

K (Z=19) configuration électronique : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1

nombre d'électrons célibataires : 1
Mg2+ (Z=12) configuration électronique : 1s2 2s2 2p6
nombre d'électrons célibataires : 0
P (Z=15) configuration électronique : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3
nombre d'électrons célibataires : 3
N (Z=7) configuration électronique : 1s2 2s2 2p3
nombre d'électrons célibataires : 3
Al3+ (Z=13) configuration électronique : 1s2 2s2 2p6
nombre d'électrons célibataires : 0
V (Z=23) configuration électronique : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3
nombre d'électrons célibataires : 3
F- (Z=9) configuration électronique : 1s2 2s2 2p6
nombre d'électrons célibataires : 0

10
2. Voici quelques exemples d’exercices sur le tableau périodique. Vous pouvez en
imaginer à profusion afin de vous entraîner (à faire sans tableau périodique, sauf
pour la vérification évidemment)

2.1. Le nombre atomique du germanium est 32. Quels sont les nombres atomiques
de l’étain et du plomb qui sont les éléments suivants de la même famille ?

2.2. En utilisant la règle de Klechkowsky, donner le nombre atomique du métal

alcalin de la 6ème période ; idem pour l’halogène de la 4ème période.

2.3. Donner la configuration électronique de l’élément 51.

2.4. Classer par ordre d’électronégativité croissante les éléments 9F, 15P, 17Cl, 19K,
20Ca et 55Cs.

3. Donner les formules de résonance pour les oxacides suivants : HNO2, HNO3, H2SO3,
H2SO4, HClOn (n = 1,2,3,4), H3PO4 … (pour les oxacides de S, Cl et P, donner celles
qui respectent la règle de l’octet et celles avec expansion d’octet).

Réponses :

HNO2 : H O N O

HNO3 : H O N O

H2SO3 : H O S O H H O S O H

O O

H2SO4 : O O

H O S O H H O S O H

O O

H O S O H

HClO H O Cl

HClO2 H O Cl O H O Cl O

11
 HClO3 H O Cl O H O Cl O

O O

H O Cl O

HClO4 O O O

H O Cl O H O Cl O H O Cl O

O O O

H O Cl O

H3PO4 H H

O O

H O P O H O P O

O O

H H

4. Dessiner le schéma d’orbitales moléculaires à partir des orbitales atomiques et en

déduire l’indice de liaison pour Cl2 et HCl. Donner les formules de Lewis.

5. Les acides aminés possèdent à la fois la fonction "acide" (-COOH) et la fonction

"amine" (-NH2). Par élimination d'une molécule d'eau, deux acides aminés forment
un dipeptide.
O H O
- H2O
R C + N R' R C
OH H N R'
H
lien peptidique

Montrer, en se basant sur la théorie des orbitales que la liaison peptidique est plane
(les 4 atomes C, O, N, H sont dans un même plan) et rigide.

12
 Réponse : La délocalisation de 4 électrons  (1 du carbone, 1 de l'oxygène, et le
doublet non liant de l'azote) sur 3 atomes est favorisée énergétiquement et provoque
2 3
l'hybridation sp de l'azote, plutôt que l'hybridation sp .

6. Donner la géométrie moléculaire de FNO, [AlCl4]-, AsF5, BrF3, TeCl4, [ICl2]-, BrF5.

Réponses :

Cl
1
Cl
Te
FNO : angulaire, Cl
2 Cl
[AlCl4]- : tétraédrique, TeCl4:
AsF5 : bipyramide trigonale, [ICl2]- : linéaire,
BrF3: forme en T, BrF5: pyramide à base carrée.

N.B. Les paires libres adoptent les positions qui minimisent les interactions.

7. Pour le formaldéhyde H2CO, dessiner les orbitales atomiques, éventuellement

Réponse :

 Doublets
Recouvrement des orbitales atomiques sp2 des
H non liants
de atomes C et O pour former des orbitales
l'oxygène moléculaires  et recouvrement des orbitales
C O atomiques sp2 de l'atome de C et des 2 orbitales
 s des H pour former des orbitales moléculaires 


Recouvrement des 2 orbitales atomiques p pour
former des orbitales moléculaires 

Angles de 120°

hybridées et indiquer les recouvrements dans le cadre du modèle des orbitales

moléculaires localisées. Faire un autre dessin avec les orbitales moléculaires. Bien
respecter les angles de liaisons.

Réponse :

8. Même chose pour la molécule d'allène CH2=C=CH2. Utiliser des couleurs différentes
pour les orbitales atomiques dans des plans différents. Etablir un parallèle avec la
structure électronique de CO2.

Réponse :

13
  

H  
 H 
C  C C O  C O
H  H

 

9. Pour l'ozone O3 :
• Donner les formules de Lewis
• Donner la forme géométrique par la méthode de répulsion des paires
électroniques (méthode de Gillespie)

Réponse : Formule de Lewis :

Structure géométrique : molécule coudée (oxygène central hybridé sp2).

O
O O

10. Connaissant le nombre Z des atomes constitutifs (et sans consulter un tableau
périodique), déterminer la forme géométrique des molécules suivantes, de même
formule stœchiométrique, par la méthode de Gillespie :
• BF3, PF3, BrF3
• SiF4, TeF4, XeF4
• AsF5, BrF5
(Valeurs de Z : F = 9; B = 5; P = 15; Br = 35; As = 33; Si = 14; Te = 52; Xe = 54).

Réponses :
• BF3 triangle équilatérale ; PF3 pyramide à base triangulaire, BrF3 forme en T
• SiF4 tétraèdre, TeF4 forme de bascule, XeF4 carré
• AsF5 bipyramide trigonale, BrF5 pyramide à base carrée avec Br au centre de
la base

14
 4. THERMOCHIMIE et EQUILIBRES CHIMIQUES

1. Calculer la chaleur dégagée par la combustion complète d'1 g d'éthanol (C2H5OH) à

pression constante et température ambiante. On connaît les enthalpies de formation
de : C2H5OH : - 302,2 (kJ.Mol-1) ; CO2 : - 409,0 (kJ.Mol-1) et H2O : - 286,3 (kJ.Mol-1)
(MC = 12 ; MH = 1 ; MO = 16).

Réponse : - 29,88 kJ

2. Les chaleurs de combustion (à 293 K et pression atmosphérique) de l'éthanol, de

l'acétaldéhyde et de l'acide acétique valent respectivement - 1371, - 1168 et - 876 kJ
mole-1. Déterminer la variation d'enthalpie dans les mêmes conditions :
1) pour la réaction C2H5OH + 1/2 O2 → CH3CHO + H2O
2) pour la réaction CH3CHO + 1/2 O2 → CH3COOH

Réponses : 1) - 203 kJ mole-1 2) - 292 kJ mole-1

3. Calculer l'enthalpie de formation de MnO(s) et celle de MnO 2(s) à partir des valeurs
des enthalpies de réactions suivantes :
MnO2(s) → MnO(s) + 1/2 O2(g) H1 = 136 kJ
MnO2(s) + Mn(s)→ 2 MnO(s) H2 = - 249 kJ

Réponses : 1) -385 kJ mole-1 2) - 521 kJ mole-1

4. On considère une mole de chlore gazeux sous une pression d'une atmosphère et à
la température de 25°C. De combien faut-il augmenter le volume à la température de
25°C pour accroître son entropie de 10% ? L'entropie molaire standard du chlore
gazeux a pour valeur : 223 JK-1mole-1.

Réponse : le volume doit passer de 24,45 l à 357,44 l, soit une augmentation de

1362%.

5. La chaleur de combustion du diamant à 25°C est de -395,3 kJ.mole-1 et celle du

graphite est de -393,4 kJ.mole-1. Leurs entropies molaires standard valent
respectivement 2,439 JK-1 Mole-1 et 5,694 JK-1Mole-1.

a) Calculer la variation d'enthalpie et la variation d'enthalpie libre pour la

transformation de graphite en diamant à 25°C sous 1 atmosphère.
b) Est-il possible de transformer le graphite en diamant par un changement de
température à pression constante ? (On supposera que les entropies
molaires standard ne dépendent pas de la température).

Réponses : a) 1,9 kJ mole-1 ; 2,87 kJ mole-1 ; b) non, car Gg → Gd > 0 quelle que
soit T.

15
6. Calculer la variation d'entropie lorsqu'on chauffe 1 mole d'eau liquide de 300 à 500 K
sous pression constante de 1 atmosphère.
• Chaleur latente de vaporisation de l'eau : 40 kJ mole-1
• Chaleur spécifique de l'eau liquide : 75,3 J mole-1K-1
• Chaleur spécifique de l'eau vapeur : 33,6 J mole-1K-1

Réponse : 133,5 J mole-1K-1

7. A 1227° C, la constante Kc de la réaction :

2 CO2 2 CO + O2 est : Kc = 1,5.10-13
Calculer la valeur de Kp (en atm).

Réponse : 1,85.10-11 atm

8. Soit l'équilibre : PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).

Calculer le nombre de moles de Cl2 produites à l'équilibre lorsqu'une mole de PCl5
est chauffée à 250° C dans un récipient d'une capacité de 10 l.
A 250° C : Kc = 0,041 (mole.l-1).

Réponse : 0,47 mole

9. Dans une enceinte de 3,25 litres, on introduit, à la température ambiante, une mole
de CO et une mole de Cl2. On amène ensuite le mélange gazeux à une certaine
température. A cette température, la constante d'équilibre Kc de la réaction :
CO + Cl2 COCl2 vaut 13 (litres mol-1).
Calculer les concentrations de CO, Cl2 et COCl2 à l'équilibre à la température
considérée.

Réponse : [CO] = [Cl2] = 0,12 mole l-1

[COCl2] = 0,188 mole l-1

10. Calculer la constante KP de la réaction : N2 + 3 H2 2 NH3

à 25° C et p = 1 atm. On sait que G° standard de NH3 est de - 16485 J/mol.

Réponse : 6.105 atm-2

16
11. Soit la réaction : CO2(g) CO(g) + 1/2 O2(g)
La constante d'équilibre Kx (p = 1 atm, T) de cette réaction a pour valeur :
• à T = 1400 (°K) Kx = 10-6
• à T = 2000 (°K) Kx = 1,45.10-3
Calculer la variation d'enthalpie H° de la réaction de dissociation du dioxyde de
carbone. (N.B. On admet que H° est constant entre 1400 K et 2000 K).

Réponse : 282,43 kJ mole-1

12. Dans un calorimètre, on plonge 38 g de cuivre porté à 82,4°C dans 0,063 L d’eau à
19,07°C. La température de l’eau augmente jusqu’à 22,4°C. Quelle est la capacité
calorifique molaire du cuivre, sachant que celle de l’eau est de 75,291 J mol -1 K-1 ?
(MH = 1,01 ; MO = 16 ; MCu = 63,55)

Réponse : 24,43 J mol-1 K-1

13. On fournit 110,59 kJ à 100 g d’éthanol initialement à 25°C. Calculer la température

atteinte par l’éthanol en degré Celsius et déterminer son état physique.
Données : MH = 1,01, MC = 12,01, MO = 16; température de fusion: 158,7 K;
température d'ébullition: 351,5 K; capacité spécifique molaire de l'éthanol liquide:
111,46 JK-1mol-1; capacité spécifique molaire de l'éthanol gazeux: 65,44 JK -1mol-1;
enthalpie de fusion: 4,60 kJ/mol, enthalpie de vaporisation : 43,5 kJ/mol.

Réponse : 101,5°C : gazeux

14. Soit les réactions suivantes :

• HCl + CH3OH ⇔ CH3Cl + H2O
• CH4 + Cl2 → CH3Cl + HCl
• Réaction de formation de l’hydrazine N2H4
• Réaction de combustion de l’éthylène C2H4
Calculer l'enthalpie de réaction à partir des énergies de liaison données ci-dessous.
Préciser si la réaction est endothermique ou exothermique.

Enthalpie Enthalpie Enthalpie

Liaison molaire de Liaison molaire de Liaison molaire de
liaison (kJ/mol) liaison (kJ/mol) liaison (kJ/mol)
H-H 435 C-Cl 331 NN 945
C-C 347 O=O 502 Cl-Cl 243
O-H 464 H-Cl 431 N-H 390
C=C 615 C-H 414 N-N 159
C=O 730 C-N 293 C-O 360
O-O 142

Réponses : -4 KJ (exo), -105 kJ (exo), 96 kJ (endo), -999kJ (exo)

17
15. Quelle quantité de chaleur (exprimée en kJ) faut-il fournir pour chauffer 110 g
d'aluminium initialement à 200°C jusqu’à une température de 700°C. Quel est l'état
final de l'aluminium à cette température sachant que :
• la masse atomique de l'aluminium = 26,98 g/mol,
• la température de fusion de l'aluminium = 933,52 K,
• la température de vaporisation de l'aluminium = 2733,15 K,
• la capacité calorifique molaire de l'aluminium solide = 24,35 J mol -1 K-1,
• la capacité calorifique molaire de l'aluminium liquide = 24,21 J mol -1 K-1,
• la capacité calorifique molaire de l'aluminium gazeux = 21,38 J mol -1 K-1,
• le ΔH°fus = 10,79 kJ mol-1
• le ΔH°vap = 293,70 kJ mol-1

Réponse : 93,6 kJ : liquide

16. A l’aide des données ci-dessous, calculer le ∆G°réaction à 25°C et préciser si la réaction
est spontanée pour les réactions suivantes :
• H2(g) + CO2(g) Ý H2O(g) + CO(g)
• 2 H2O2(l) + N2H4(l) → N2(g) + 4 H2O(g)
• C2H6(g) + 7/2 O2(g) → 3 H2O(l) + 2 CO2(g)

H°f(kJ/mol) S° (J K-1mol-1) H°f(kJ/mol) S° (J K-1mol-1)

O2(g) 0 205,0 NH3(g) -46,1 192,3
CO2(g) -393,5 213,6 C2H6(g) -84,68 229,5
H2O(l) -285,8 69,9 H2O2(l) -187,8 110,0
H2O(g) -241,8 188,7 N2H4(l) 50,6 121,0
H2(g) 0 130,6 N2(g) 0 191,5
CH3OH(l) -238,7 126,9 NH3(g) -46,1 192,3
CO(g) -110,5 197,8

Réponses : 28,6 kJ (non spontanée), -822,67 kJ (spontanée), -1467,3 kJ

(spontanée)

17. A l’aide du tableau de l’exercice 16, calculer la constante d’équilibre à 25°C de la

réaction suivante :
CO(g) + 2 H2(g) Ý CH3OH(l)

Réponse : 130505,5

18
 5. VITESSE DES REACTIONS (CINETIQUE)

1. Soit la réaction suivante : A(g) + 3 B(g) ↓ 4 C(g)

a) Déterminer l’expression de la vitesse de réaction en fonction de chaque réactif
et de chaque produit.
b) Si la concentration de C augmente à une vitesse de 0,024 mol/l.s, à quelle
vitesse celles de A et de B diminueront-elles ?
c) Si la réaction est élémentaire, écrire l’équation de vitesse. Quel est l’ordre
global de la réaction ? Quel est l’ordre partiel vis-à-vis de B ?

Réponses : a) v = - d[A]/dt = - ⅓ d[B]/dt = ¼ d[C]/dt b) A : 0,006 mol/l.s et B :

0,018 mol/l.s c) v = k [A] [B]³ ; ordre global = 4 ; ordre partiel de B = 3.

2. L'hémipentoxyde d'azote N2O5 dissous dans CCl4, se décompose suivant l'équation

N2O5 2 NO2 + 1/2 O2
La vitesse de décomposition est du 1er ordre et la constante de vitesse vaut k =
8,67.10-2 (Min-1). Calculer la concentration de N2O5 après 15 minutes, sachant que
la concentration initiale de N2O5 est 8,54.10-5 Mole/g de solution.

Réponse : 2,33.10-5 mole/g

3. On considère la réaction : I- + ClO- IO- + Cl-.

La constante de vitesse de cette réaction du second ordre (c-à-d du 1er ordre par
rapport à I- et à ClO-) est 60,6 (Mole/litre)-1 sec-1.
Si l'on part de 2,00.10-3 Mole/litre de I- et de ClO-, quelle est la concentration de
chacune des espèces ioniques après 5 sec. ?

Réponses : [I-] = [ClO-] = 1,25.10-3 mole/l ; [IO-] = [Cl-] = 7,5.10-4 mole/l.

4. On introduit de l'éthylamine (C2H5NH2) dans un récipient vide d'air à 500° C. A cette

température, l'éthylamine se décompose suivant l'équation :
C2H5NH2(g) C2H4(g) + NH3(g)
Au temps t = 0, la pression est 55 mm de mercure.
Le volume du récipient restant constant pendant la durée de la réaction, on mesure
la pression gazeuse totale P à divers intervalles de temps. Les résultats obtenus sont
groupés dans le tableau suivant :

t (min) 0 1 4 10
P (mm Hg) 55 60 72 89

Vérifier, par calcul de la constante de vitesse, que la réaction est du premier ordre.

Réponse : k = 0,095 min-1

19
5. On considère la réaction de décomposition d'une substance A en phase gazeuse.
On a les données expérimentales suivantes (à température constante)

t (sec) 0 40 80 160
[A] (mol/l) 0,600 0,546 0,501 0,430

Déterminer l'ordre (0, 1 ou 2) de la réaction et la valeur de la constante cinétique.

Calculer le temps de demi-réaction.

Réponses : ordre 2 ; k = 4,12.10-3 mole-1 l sec-1 ; t1/2 = 404,5 sec

6. L'hémipentoxyde d'azote, dissous dans CCl4, se décompose suivant l'équation :

N2O5 2 NO2 + 1/2 O2
A la température de 30° C, l'expérience fournit les résultats suivants :

[N2O5] mol /l Vitesse de réaction : - d[N2O5] /dt (mol l-1 h-1)

0,255 0,075
0,17 0,05
0,085 0,025

1. Quel est l'ordre de la réaction ?

2. Quelle est la valeur de la constante de vitesse ?
3. Calculer la valeur du temps de demi-réaction (c'est-à-dire le temps au bout
duquel la moitié de l'hémipentoxyde d'azote a été décomposé).

Réponses : a) 1 b) 0,294 h-1 c) 2 h 21 min

7. La vitesse de la réaction : 2A + B 2C est du 1er ordre par rapport à chacun des

réactifs A et B. La constante de vitesse a pour valeur : k = 50 (1.Mole -1Min-1). La
concentration initiale de A, B et C est égale à, respectivement
[A] = 2.10-2 (Mole/l) [B] = 1.10-2 (Mole /l) [C] = 0 (Mole/l)
Calculer la concentration de C après 1 minute.

Réponse : 10-2 (Mole/l)

8. A la température de 500° C, l'éther diméthylique gazeux se décompose suivant

l'équation :
CH3-O-CH3 CH4 + H2 + CO.
La réaction est du premier ordre et la constante cinétique vaut 4.10-4 (s-1).
Dans une enceinte de volume invariable, préalablement vidée d'air et maintenue à
500° C, on introduit de l'éther diméthylique. La pression initiale est de 200 mmHg.
Calculer la pression dans l'enceinte après 10 minutes.

Réponse : 285,3 mmHg

20
9. Le déplacement du brome par l'ion thiosulfate a été étudié dans la réaction suivante
(à la température de 37,5°C) :
C3H7Br + S2O32- C3H7S2O3 + Br-
La concentration en ion thiosulfate a été déterminée en fonction du temps par titrage
avec l'iode. Les résultats obtenus sont les suivants :

t (s) 0 1110 2010 3192 5052 7380 11232 78840

2-
[S2O3 ] (mM) 96,6 90,4 86,3 81,9 76,6 72 66,8 57,1

La concentration initiale en C3H7Br est de 39,5 millimoles/l.

Déterminer l'équation cinétique, ainsi que la valeur de la constante cinétique

Réponse : 2ème ordre (2ème type) ; k = 1,64.10-3 l/mole.sec.

10. La dimérisation du butadiène en 1,5 - cyclooctadiène :

H H
2 H2C C C CH2

a été étudiée en phase gazeuse à 326° C par mesure de la pression totale de gaz
dans l'enceinte. Les résultats obtenus sont les suivants :

t (min) 0 12,18 24,55 42,5 68,05 119 259,5

P (mm Hg) 632 584,2 546,8 509,3 474,6 432,8 381

Quel est l'ordre de la réaction et que vaut la constante cinétique ?

Réponse : 2ème ordre ; k = 1,16 10-5 mm-1 min-1 k1

A B
k-1
11. On considère le mécanisme de réaction suivant :
k1 k2
A B B+A C
k-1
a) Ecrire les expressionsk2des vitesses d'apparition ou de disparition de A, B et C.
B+A C
b) Si on suppose que B est un intermédiaire qui, à tout moment, n'est présent qu'en
quantité extrêmement faible, donner l'expression de la concentration en B en fonction
des concentrations des autres espèces.

c) A l'aide de ce résultat, exprimer les vitesses de disparition de A et d'apparition de C.

d) Quel rapport doit exister entre les valeurs des constantes cinétiques pour que la
réaction soit - d'ordre 1 par rapport à A ? (1)
- d'ordre 2 par rapport à A ? (2)

21
 Réponses :
a) -d[A]/dt = k1 [A] + k2 [A] [B] - k-1 [B]
d[B]/dt = k1 [A] - k-1 [B] - k2 [A] [B]
d[C]/dt = k2 [A] [B]
b) d[B]/dt = 0  [B] = k1 [A] / {k-1 + k2 [A]}
c) -d[A]/dt = {2 k1 k2 [A]2} / {k-1 + k2 [A]} = 2 d[C] /dt = 2 v
d[C]/dt = v = {k1 k2 [A]2} / {k-1 + k2[A]} = - d[A] / {2 dt}
d) (1) k2 [A] >> k-1  d[C]/dt = v = k1 [A] la première étape est l'étape déterminante
(2) k2 [A] << k-1  d[C]/dt = v = {k1 k2 / k-1} [A]2 la deuxième étape est l'étape
déterminante ; il y a un quasi-équilibre dans la première étape.

12. Une enzyme catalyse la réaction : S → P. Les vitesses ont été déterminées pour
chacune des concentrations initiales en substrat suivantes :

S (mol/l) 1 10-3 1 10-4

V (nmol / l / min) 74,9 60

a) Calculer la constante de Michaëlis-Menten KM.

b) Si [S]0 = 2,5.10-5 M, quelle est la vitesse de la réaction catalytique ? Même
question pour [S]0 = 5.10-5 M et [S]0 = 0,02 M.
c) Si [S]0 = 1.10-2 M, quelle est la vitesse de la réaction si la quantité d'enzyme est
doublée ?
d) Si [S]0 = 0,04 M, quelle est la concentration en P après 3 min ?

Réponses :
a) KM = 2,84 10-5 M ;
b) Si [S]0 = 2,5 10-5 M, v = 3,6 10-8 mol/l/min (~ Vmax/2 car [S]0 ~ KM ;
si [S]0 = 5 10-5 M, v = 4.91 10-8 mol/l/min ;
si [S]0 = 0,02 M, v = 7,69 10-8 mol/l/min (~ Vmax car [S]0 >> KM) ;
c) v = 1,54 10-7 mol/l/min ;
d) 2,31 10-7 mol/l

13. Une réaction (X → Y + Z) est caractérisée par un temps de demi-réaction

indépendant de la concentration initiale en X et vaut 60 s à 298 K.
a) Quel est l'ordre de vitesse de cette réaction ?
b) Quelle est la valeur de sa constante cinétique ?
c) Quelle est la valeur du ΔG* ?
R = 8,31 J.mol-1.K-1 ; kB = 1,3805 10-23 J.K-1 ; h = 6,6256 10-34 J.s

Réponses :
a) Ordre 1
b) t1/2 = (ln 2)/k donc k = (ln 2)/t1/2 = (ln 2)/60 = 0,0115 s-1
– ΔG∗
kB T
c) k = e RT donc ΔG* = 8,4 104 J/mol
h

22
14. Soit deux réactions (réactions 1 et 2).

réaction 1 : réaction 2 :
k1 k2
A∏B B∏C
k-1 k-2

A 25°C, la réaction 1 (sens direct A→ B) est caractérisée par une énergie

d’activation ΔG*1 = 12 kJ.mol-1 et la seconde (sens direct B→ C) par une énergie
d’activation ΔG*2 = 5 kJ.mol-1.
A cette même température, la valeur de ΔG°1 est égale à +10 kJ.mol-1, la valeur de
ΔG°2 est égale à –5 kJ.mol-1.

a) Laquelle de ces deux réactions dans le sens direct (A → B et B → C) est la plus

rapide ? Expliquer brièvement.
b) Quel est le composé le plus stable ? (Répondre par A, B ou C) Expliquer
brièvement.
c) Quelle est la valeur de la constante d'équilibre de la réaction 2 à 25°C ?
Détailler le calcul.
d) Si la réaction est d'ordre 1, quelle est la valeur de la constante cinétique de la
transformation de B en C à 25°C ? Détailler le calcul.
e) En supposant que toutes les réactions sont des réactions élémentaires, écrire
l'équation caractérisant la formation de C au cours du temps.
f) Quelle est la valeur de ΔG*-2 (réaction dans le sens indirect C → B) ?
g) Parmi les 4 réactions (A → B, B → A, B → C, C → B), laquelle est la plus
rapide ?
R = 8,31 J.mol-1.K-1 ; kB = 1,3805 10-23 J.K-1 ; h = 6,6256 10-34 J.s

Réponses :
a) B → C car ΔG* plus petit
b) A
c) K = 7,52
d) k = 8,26 1011 s-1
e) d[C]/dt = - k-2 [C] + k2 [B]
f) 10 kJ/mol
g) B → A

23
 6. EQUILIBRES ACIDO-BASIQUES

1. Calculer le pH de la solution obtenue en mélangeant 0,05 litre d'une solution

d'hydroxyde de sodium 0,2 Molaire à 0,5 litre d'acide chlorhydrique 0,1 Molaire.

Réponse : 1,14

2. Calculer le pH d'une solution 0,1 Molaire d'ammoniac. La constante d'acidité des ions
ammonium est égale à 5,7.10-10 (mole/litre).

Réponse : 11,12

3. Une solution d'acide benzoïque (C6H5COOH) 1 Molaire a le même pH qu'une solution

-3
d'HCl de concentration 8,0.10 Molaire. Evaluer la constante d'acidité Ka de l'acide
benzoïque.

Réponse : 6,4.10-5

4. 100 cm3 d'une solution A contiennent 182,5 mg de chlorure d'hydrogène dissous

dans de l'eau pure.
100 cm3 d'une solution B contiennent 150 mg d'acide acétique CH 3COOH dissous
dans de l'eau pure.
Une solution C est obtenue en mélangeant des volumes égaux de A et B.
Calculer le pH de chacune des trois solutions A, B et C.
Ka (CH3COOH) = 10-4,76 (MH = 1 ; MO = 16 ; MCl = 35,5 ; MC = 12)

Réponse : A = 1,30 ; B = 3,19 ; C = 1,60

5. Une solution de pH = 2 est obtenue en dissolvant de l'acide acétique et de l'acétate

de potassium dans de l'eau.
Calculer le rapport de la concentration en acide acétique sur la concentration en ion
acétate.
Ka (CH3CO2H) = 1,8.10-5

Réponse : 560

6. Calculer le pH d'une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène 5.10 -7 molaire (au

centième d'unité de pH près).

Réponse : 6,28

24
7. Calculer la concentration en ions H3O+ d'une solution d'acide trichloracétique
(CCl3COOH) 0,1 molaire. Faire également le calcul pour une solution contenant
0,1 mole/l de CCl3COOH et 0,1 mole/l de CCl3COONa.
Ka (CCl3COOH ) = 2.10-1

Réponse : 7,32.10-2 M ; 5,62.10-2 M

8. Calculer les concentrations de toutes les espèces (ions, molécules) présentes dans
la solution obtenue en mélangeant 0,50 mole d'HCl, 0,20 mole de NaOH et 1 mole
de CH3CO2Na avec de l'eau. Le volume total de la solution est 1 litre.
Ka (CH3CO2H) = 1,8.10-5

Réponses :
[Na+] = 1,2 [Cl-] = 0,5
[CH3CO2-] = 0,7 [CH3COOH] = 0,3
[H3O+] = 7,7.10-6 M [OH-] = 1,3.10-9 M

9. Combien de moles de propionate de sodium faut-il ajouter à 1 litre d'une solution

d'acide propionique 0,1 Molaire pour élever le pH de la solution de 1,5 unité ?
Ka (acide propionique) = 1,32.10-5 (mole/l)
(acide propionique : CH3CH2COOH et propionate de sodium : CH3CH2COONa)

Réponse : 3,6.10-2 moles

10. Quelle quantité d'acétate de sodium faut-il peser pour préparer 500 cm3 de solution
à pH = 8,52 (Ka (CH3COOH) = 1,8.10-5) ?
(MC = 12 ; MH = 1 ; MO = 16 ; MNa = 23)

Réponse : 0,809 g

11. On dispose de 2 solutions stock A et B

A = solution 0,2 M en NH4Cl
B = solution 0,25 M en NH3
Quels volumes respectifs de A et de B doit-on mélanger pour obtenir 100 ml de
solution à pH = 10 ?
Kb (NH3) = 2.10-5

Réponse : 20 ml de A et 80 ml de B

25
12. Calculer la concentration en ion acétate dans chacune des solutions suivantes :
A = 0,1 M en CH3COOH
B = 0,1 M en CH3COOH et 2.10-3 M en HCl
C = 0,1 M en CH3COOH et 0,1 M en HCl
Ka (CH3COOH) = 2.10-5

Réponse : A = 1,41.10-3 mole/l ; B = 7,3.10-4 mole/l ; C = 2.10-5 mole/l

13. Quel est le pH de la solution obtenue en mélangeant 750 ml d'une solution d'acide
acétique 0,02 M avec 250 ml d'une solution d'acétate de calcium 0,5 M ?
pKa (CH3COOH) = 4,76

Réponse : 5,98

14. On désire préparer une solution aqueuse d'ammoniac contenant 4.10 -4 mole d'ions
OH- par litre. Quelle doit être la concentration analytique (ou initiale) de NH3 ?
On ajoute à cette solution 0,1 mole de chlorure d'ammonium par litre.
-
Calculer la concentration de l'ion OH dans la solution finale.
Kb (NH3) = 2.10-5

Réponses : 8,4.10-3 mole/l ; 1,68.10-6 mole/l

15. Calculer la concentration en ions ammonium d'une solution d'ammoniac 0,02 Molaire
et d'hydroxyde de potassium 0,1 Molaire.
Ka (NH4+) = 5,71.10-10

Réponse : 3,5.10-6 mole/l

16. Calculer :
a) le pH
b) la concentration en ions S2-
d'une solution aqueuse d'H2S 0,1 M
Ka1 (H2S) = 9,1.10-8 ; K a2 (H2S) = 1,2.10-15

Réponses : a) 4,02 ; b) 1,2.10-15 mole/l

26
17. Calculer le pH des deux solutions suivantes :
A : 900 ml d'une solution 0,2 M en pipéridine + 100 ml d'une solution 0,1 M en NaOH
B : 900 ml d'une solution 0,2 M en pipéridine + 100 ml d'une solution 0,1 M en HCl

Pipéridine = C5H11N

Kb (C5H11N) = 1,3.10-3
N

Réponses : A = 12,32 ; B = 12,01

18. On dispose des solutions suivantes : NaOH 0,1 M ; HCl 0,1 M ; CH 3COONa 0,1 M
et NH4Cl 0,1 M.
Indiquer les solutions et les volumes que vous utiliseriez pour préparer 100 ml de
mélange tampon : à pH = 5 et à pH = 10
(Ka (CH3COOH) = 2.10-5 ; Kb (NH3) = 2.10-5)

Réponses :
pH = 5 : 75 ml de CH3COONa 0,1 M + 25 ml d'HCl 0,1 M ;
pH = 10 : 54,5 ml de NH4Cl 0,1 M + 45,5 ml de NaOH 0,1 M

19. Une solution aqueuse d'acide sulfurique a un pH = 2. Quelle est la concentration

analytique de l'acide H2SO4 ?
1ère constante d'acidité de H2SO4 : Ka1 = 10+3
2ème constante d'acidité de H2SO4 : K a2 = 1,26.10 –2

Réponse : 6,42.10-3 mole/l

20. On titre 10 ml d'acide phosphorique H3PO4 0,1 molaire par NaOH 0,1 molaire.
Calculer le pH après addition de 0, 5, 15, 25 et 35 ml de base. Dessiner
schématiquement la courbe de titrage et indiquer, de 5 en 5 ml depuis le point origine,
les espèces phosphates présentes en majorité.
pKa (H3PO4) = 2 pKa(H2PO4-) = 6,8
pKa (HPO42-) = 12 (valeurs de pKa apparents tenant compte de la force ionique).

Réponses : 1,57 ; 2,18 ; 6,8 ; 11,69 ; 12,27

-2
21. Calculer le pH d'une solution de phosphate de sodium Na3PO4 10 molaire.
Utiliser les valeurs de pKa du problème précédent.

Réponse : pH = 11,79

27
 7. EQUILIBRES D'OXYDO-REDUCTION

Une table de potentiels figure à la fin de la série d'exercices. Le facteur de l'équation de

Nernst utilisé est = 0,059 V

1. Equilibrer les réactions suivantes :

a) I2 + H2S → I- + S (en solution aqueuse acide)
b) I- + H2SO4 (concentré à chaud) →I2 + SO2
c) Sn2+ + MnO4 - → Sn4+ + Mn2+ (en solution aqueuse acide)
d) Cr2O7 = + CH3CHO → Cr3+ + CH3COOH (en solution aqueuse acide)
e) H2C2O4 + MnO4- → CO2 + Mn2+ (en solution aqueuse acide)
f) N2H4 + Cu(OH)2 → N2 + Cu (en solution aqueuse basique)
g) CH3CH2CH2OH + Cr2O7 = → Cr3+ + CH3CH2CHO (en solution aqueuse acide)
(H2C2O4 = acide oxalique ; N2H4 = hydrazine)

2. A l'aide de la table de potentiels standard d'électrode, prévoir ce qui se passe quand

on plonge :
a) une tige de plomb dans une solution de AgNO3
b) une lame de zinc dans une solution de Pb(NO3)2
c) une tige de plomb dans une solution de Zn(NO3)2
d) une lame d'aluminium dans une solution d'HCl
e) une lame de cuivre dans une solution d'HCl
f) une lame de cuivre dans une solution d'HNO3 concentré

3. Que vaut à 25°C le potentiel d'une électrode d'hydrogène (H2 = 1 atm) à pH = 0 ; 4 ;

7 ; 10 ?

Réponse : 0 V ; - 0,24 V ; - 0,42 V ; - 0,59 V

4. Calculer la constante d'équilibre de la réaction : 2 Fe3+ + Sn2+ → 2 Fe2+ + Sn4+

E° Sn4+/Sn2+ = 0,13 V ; E° Fe3+/Fe2+ = 0,77 V

Réponse : 4.9 1021

5. Montrer à l'aide de la table de potentiels que l'eau oxygénée (solution aqueuse

d'H2O2) est instable à température ambiante.

Réponse : constante de décomposition = 1036 (2 H2O2 → 2 H2O + O2)

28
6. Si on agite du mercure en excès avec une solution 10-1 molaire en ion mercurique à
l'abri de l'air, il s'établit l'équilibre suivant : Hg + Hg++→ Hg22+
a) Quelles sont les concentrations des espèces ioniques à l'équilibre ?
b) Quel est alors le potentiel de la nappe de mercure en contact avec la solution (par
rapport à l'électrode normale d'hydrogène) ?
E° Hg2+/Hg22+ = 0,90 V ; E° Hg22+ /Hg = 0,76 V

Réponse : a) [Hg2+] = 4,2.10-4 ; [Hg2++] = 9,958.10-2 ; b) 0,73 V

7. Soit la pile électrochimique suivante : Zn / Zn2+ (0,1 M) // Ag+(aq) (0,1 M) / Ag

a) Calculer la force électromotrice de cette pile.
b) Calculer la concentration des ions Zn2+ et Ag+ lorsque la pile est usée (c'est-à-
dire lorsque la valeur de la force électromotrice de la pile est nulle). On supposera
que les volumes de solution dans les deux compartiments de la pile sont les
mêmes.
c) En supposant que le pont électrolytique est constitué d'un gel de KNO 3 en large
excès et que Zn++(aq) et Ag+(aq) se trouvaient initialement sous forme de
Zn(NO3)2 0,1 M et de AgNO3 0,1 M (tous les deux étant des sels solubles),
-
calculer les concentrations finales en NO3 et en K+ dans chacun des
compartiments lorsque la pile est usée. Expliquer.
E° Ag+/Ag = + 0,80 (Volt) E° Zn2+/Zn = - 0,76 (Volt)

Réponses :
a) 1,53 V ;
b) [Ag+] = 1,5 10-27 mole/l et [Zn++] = 0,15 mole/l ;
_ _
c) [NO3 ]gauche = 0,3 M ; [NO3 ]droite = 0,1 M ; [K+]gauche = 0 ; [K+]droite = 0,1M

8. On considère la pile suivante à 25° C :

Pt Cl2 (1 atm) / KCl (0,1 M) // pont de KCl (gel) // AlCl3 (0,2 M) / Al
• Dans le compartiment de gauche, un morceau de platine plonge dans un
récipient contenant KCl 0,1 molaire, où l'on fait barboter du chlore gazeux sous
une pression d'1 atmosphère.
• Dans le compartiment de droite, un morceau d'aluminium plonge dans une
solution de chlorure d'aluminium 0,2 molaire.
• Le pont électrolytique contient un large excès de KCl sous forme de gel.

On demande :
a) la force électromotrice de la pile
b) les réactions aux électrodes et la réaction de pile, lorsque la pile débite.

29
 c) un schéma de la pile en fonctionnement où l'on indiquera la polarité et la nature
des espèces qui assurent la circulation du courant, dans le circuit extérieur, dans
chacune des cellules et dans le pont électrolytique
d) que se passe-t-il si on augmente la pression de chlore ?
e) que se passera-t-il si on maintient la pression de chlore à 1 atmosphère ? Quand
la pile s'arrêtera-t-elle de fonctionner ?

Réponses :
a) 3,09 V ;
_
b) (Cl2 + 2 e - → 2 Cl ) x 3 cathode borne +
_
(Al → Al3+ + 3 e ) x 2 anode borne -
_
3 Cl2 + 2 Al → 6 Cl + 2 Al3+
c) dans ce schéma, il faut veiller à ce que l'électroneutralité soit respectée partout
dans les cellules et dans le pont électrolytique
d) la force électromotrice augmente
e) la force électromotrice ne peut pas s'annuler et la réaction se poursuit jusqu'à
dissolution totale du morceau d'aluminium (ou épuisement du pont en KCl, cfr
point (c)).
_
9. Calculer le potentiel standard E° de la réaction : Tl3+ + 3e → Tl (solide)
à partir des données suivantes :
a) Tl3+ + 2e- →Tl+ E°Tl3+/Tl+ = 1,25 V
b) Tl+ + e- →Tl (solide) E°Tl+/Tl = - 0,34 V
(N.B. : Tl est le symbole du thallium, élément 81).

Réponse : 0,72 V

10. On désire déposer du cuivre métallique par électrolyse d'une solution 10 -3 molaire en
Cu++ entre 2 électrodes de platine à pH = 1 (à 25° C et 1 atmosphère).
a) Ecrire les réactions qui ont lieu à la cathode et à l'anode
b) Calculer la tension minimale théorique de dépôt du cuivre. Pourquoi la tension
réelle est-elle plus élevée ?
c) Calculer le temps nécessaire pour déposer 300 mg de cuivre avec un courant
constant de 0,5 A (MCu = 63,55 g)

Réponses : b) 0,91; c) 30 min 22 sec

30
 Potentiels standard à 25°C (en V)

Couple Demi-réaction de réduction Potentiel (V)

Al3+/Al Al3+ (aq)+ 3e- Al(s) -1,66
Ag+/Ag Ag+ (aq)+ 1e- Ag(s) 0,7994
_ _
Br2/Br Br2 + 2e- 2 Br 1,08
_ _
BrO3 /Br2 2 BrO3 + 12 H+ + 10 e- Br2 + 6 H2O 1,5
_ _
Cl2/Cl Cl2 + 2e- 2 Clr 1,358
_ _
ClO3 /Cl2 2 ClO3 + 12 H+ + 10 e- Cl2 + 6 H2O 1,47
Cr3+/Cr Cr3+ (aq)+ 3e- Cr(s) -0,74
_ _
Cr2O7 /Cr3+ Cr2O7 + 1'2 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O 1,33
Co2+/Co Co2+(aq) + 2 e- Co(s) -0,29
Cu+/Cu Cu+(aq) + 1 e- Cu(s) 0,52
Cu2+/Cu Cu2+(aq) + 2 e- Cu(s) 0,34
_ F2 (aq)+ 2e- 2 F–(aq) 2,87
F2/F
Fe2+/Fe Fe2+ (aq)+ 2e- Fe(s) -0,44
Fe3+/Fe2+ Fe3+ (aq)+ 1e- Fe2+ 0,771
H+/H2 2 H+ + 2e- H2 0
_ H2 (aq)+ 2e- 2 H–(aq) -2,25
H2/H
_ I2 (aq)+ 2e- 2 I–(aq) 0,621
I2/I
Li+/Li Li+ + 1 e- Li -3,03
_ _ _ _
MnO4 /MnO42 MnO4 + 1 e- MnO42 0,57
_ _
MnO4 /MnO2 MnO4 + 4 H+ + 3 e - MnO2 + 2 H2O 1,68
_ _
_
MnO _ - 0,588
MnO4 /Mn2+ MnO44 ++2
8 H
H+2O+ +5 3e-e MnO
Mn 2+ +24+H4 O
2
OH 1,51
Ni2+/Ni 2+
Ni (aq) + 2 e- Ni (s) -0,25
_ NO3- + 4H+ + 3e- NO + 2 H2O
NO3 /NO 0,96
O2/H2O2 O 2 + 2 H+ + 2 e - H2O2 0,69
O2/H2O O2 + 4 H+ +4 e- 2 H2O 1,229
_ _
O2/OH O2 + 2 H2O + 4 e- 4 OH 0,401
H2O2/H2O H2O2 + 2 H+ + 2 e- 2 H2O 1,77
K+/K K+(aq) + 1 e- K(s) -2,925
Pb2+/Pb Pb2+(aq) + 2 e- Pb(s) -0,126
_ _ _ _
S4O62 / S2O32 S4O62 + 2 e- 2 S2O32 0,09
Sn2+/Sn Sn2+(aq) + 2 e- Sn(s) -0,14
Zn2+/Zn Zn2+ (aq)+ 2e- Zn(s) -0,763

31