Nom : |__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__| Numéro d’Examen : |__|__|__|__|

Prénom : |__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__| CNE : |__|__|-|__|__|__|__|__|__|__|__|

UNIVERSITE IBN ZOHR Filière : SMC3 - Module : M16
FACULTE DES SCIENCES Chimie Descriptive & Diagramme de phases
DEPARTEMENT DE Examen : Session de Rattrapage 22/23
CHIMIE AGADIR Durée : 1H 30 mn
Instructions générales : L'épreuve est constituée de 4 pages et comporte deux parties
indépendantes. Il est demandé de lire avec attention les questions posées et d'y répondre
avec précision dans le cadre imposé. Toute réponse devra être clairement justifiée.
Aucune réponse numérique ne sera acceptée sans l’expression littérale, l’application
numérique et l’unité (si nécessaire).

Partie I : ETUDE DU DIAGRAMME SOLIDE-LIQUIDE DU SYSTEME Mg-Ni (10 points)

Les alliages magnésium et nickel forment deux composés définis X1 et X2. A l'état solide, Mg, Ni,
X1 et X2 sont mutuellement non miscibles, alors qu'ils le sont complètement à l'état liquide. Les
températures de fusion sont TMg = 650°C et TNi = 1455°C.
Le composé X1 de composition massique 54,71 % en Ni se décompose à 760°C en donnant
l’autre composé et un liquide de composition massique 48 % en Ni. Le composé X2 de
composition massique 82,85 % en Ni a un point de fusion congruente à 1145°C.
Le diagramme de phases du système Mg-Ni présente deux eutectiques : E1 (% mass. Ni = 24 ;
TE1 = 510°C) et E2 (% mass. Ni = 90 ; TE2 = 1095°C)
Données : Masse molaire (g/mol) : M(Mg)=24,3 ; M(Ni)=58,7

1°/ Quelles sont les formules des composés définis X1 et X2 ? (1 pt)

Composé X1 : MgxNiy %mass. Ni=54,71% Composé X2: MgxNiy %mass. Ni=82,71%
0,5471= yMNi/(xMMg+yMNi) 0,8271 =yMNi/(xMMg+yMNi)
et 0,4529= XmMg/(xMMg+yMNi) et 0,1729= XmMg/(xMMg+yMNi)
 y/x =0,5  x=2 et y=1  y/x =2  x=1 et y=2
Donc X1 = Mg2Ni1 (0,5 pt) Donc X2= MgNi2 (0,5 pt)
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 2°/ En assimilant les courbes de liquidus à
des segments de droites, tracer sur la figure 1
l’allure du diagramme de phases du système
Mg-Ni. (2 pts)
Voir figure 1
3°/ Indiquer sur le diagramme de la figure 1,
les domaines de coexistence des phases (X1 +
X2) et (X1 + liquide). (0,5 pt)
Voir figure 1
4°/ Représenter sur la figure 1, l’allure des
triangles de TAMMANN. (0,5 pt)
Voir figure 1
5°/ Donner les coordonnées du point
peritectique P.
P (% mass. Ni=48 ; TP =760°C) (0,5pt)
Un mélange solide M0 constitué de 10,35
moles de magnésium et 10 moles de nickel
est chauffé jusqu'à 1500°C. Le mélange
obtenu est ensuite refroidi lentement jusqu'à
700°C.
6°/ Déterminer la composition massique en
Ni de ce mélange. Donner la nature du
premier cristal obtenu lors du refroidissement.
La masse totale du mélange M0 est :
mt = 10,35*24,3+10*58,7 = 838,505g
La composition massique en Ni du mélange
M0 est :
XM0 = 10*58,7/ (10,35*24,3 + 10*58,7)
= 70% en Ni (0,5 pt)
La nature du premier cristal obtenu est :
X2 = MgNi2 (0,5 pt)
7°/ Donner la température de disparition de
la dernière goutte du liquide ainsi que sa
composition.0,5 pt) (0,5pt)
T = 760 °C
La composition massique en Ni de la
dernière goutte du liquide est 48 % en Ni
8°/ Quelle est la composition massique en Ni
des phases obtenues à 700°C ? (0,5pt)
X1 : NiMg2 (54,71 % en Ni)
X2 : Ni2Mg (82,85 % en Ni
Les phases obtenues à T=700°C sont
X1(s)+X2(s)
9°/ Calculer les quantités en masse des
phases obtenues à 700°C. (1,5 pts)
Application de la règle des
moments chimiques (ou de levier) au
mélange M0 de composition 70% en Ni à T=
700°C :
La masse totale du mélange M0 est :
mt=10,35*24,3+10*58,7 = 838,505g
Exploitation du diagramme binaire :
10°/ Donner le composé pur à ajouter au
mélange initial M0 maintenu à 700°C pour
préparer le composé X2. Calculer la masse à
ajouter. (1 pt)
Le composé X2 de composition 82,85% en
Ni peut être préparé à 700°C à partir du
mélange initial M0 (70% en Ni) par
addition d’une masse précise de Ni (mNi).
(0,5 pt)
METHODE 1 :
0,8285=[mNi initiale + mNi ajoutée] / [mNi
initiale + mNi ajoutée +mMg initiale]
0,8285=[10*58,7+mNi ajoutée] / [10*58,7+
mNi ajoutée + 10,35*24,3]
La masse mNi de nickel nécessaire à
ajouter au mélange M0 est donc :
mNi = 628 g (0,5 pt)
METHODE 2 : Règle des moments
Mf/(100-70)=
mNi ajouté /(82,85-70) = mM0/(100-82,85)
Donc :
mNi ajouté = 628 g , mx2 = 1466,505 g
On se propose de déterminer la composition
de deux alliages métalliques constitués
principalement de Mg et de Ni. Pour ce faire,
les courbes d’analyse thermique de ces deux
alliages (mélanges) M1 et M2 sont
enregistrées ci-dessous.
11°/ En déduire la composition massique en
Ni des mélanges M1 et M2. (0 , (0,5 pt)
Mélange (alliage) M1 M2
% mass. en Ni 48 90
12°/ Donner la nature des phases en équilibre
aux paliers 510, 760 et 1095°C. (0,5 pt)

(0,5pt)
mt / (82,85-54,71) =
mX1/(82,85-70) = mX2/(70-54,71) (0,5pt)
mX1=382,9g , mX1=455,6g (0,5pt) (0,5 pt)
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Partie II : CHIMIE DESCRIPTIVE (10 points)
Données :
Volume molaire : Vm=24 L.mol-1 ;
Masse molaire (g/mol) : M(H)=1 ; M(N)=14 ;
M(O)=16 ; M(Na)=23 ; M(P)=31 ;
M(K)=39,1
A- Les alcalins (1,5 pts)
Les alcalins réagissent violemment avec l'eau
pour donner le dihydrogène gazeux et une
solution basique d’un hydroxyde alcalin.
1°/ Ecrire l'équation de la réaction du
potassium (K) avec l'eau. (0,5 pt)
2K + 2H2O → 2 KOH + H2(g)
2°/ Calculer le volume de H2 dégagé lorsqu’on
introduit 2 g de potassium dans l’eau.(0,5 pt)
n(H2) = n(K)/2
n(H2) = m(K)/2*M(K)
n(H2) = 0,025 mol
V(H2) = n(H2)*Vm = 0,60 L.
3°/ Calculer la masse de l’hydroxyde formé.
(0,5 pt)
n(KOH) = n(K)
m(KOH) = m(K)*M(KOH)/M(K)
m(KOH) = 5,61 g
B- La chimie qui se cache derrière
l’airbag (2 pts)
L'airbag est un système de sécurité
automobile composé d'un sac qui se gonfle
automatiquement en cas de choc brutal. Les
réactifs mis en jeu sont l'azoture de sodium
NaN3, le nitrate de potassium KNO3 et la silice
SiO2. Les 3 réactions chimiques, qui ont lieu
dans le générateur de gaz d’un airbag, sont
les suivantes :
2NaN3(s) → 2 Na(s) + 3 N2(g) (1)
10Na(s)+ 2KNO3(s) →1K2O(s)+5Na2O(s)+1N2(g)
(2)
K2O(s)+Na2O(s) + SiO2(s) → K2Na2SiO4(s) (3)
1°/ Dans le système d'airbag (V=60 L) d'une
voiture, 65 g d'azoture de sodium sont mis en
jeu. Calculer le volume de diazote formé si l'on
n'envisage que la réaction (1). (0,75 pt)
n(H2)/3 = n(NaN3)/2
n(NaN3) = m(NaN3)/M(NaN3) = 1 mol
n(H2) = 3/2*n(NaN3)/ = 1,5 mol
V(H2) = n(H2)*Vm = 36 L
2°/ Comparer le volume du gaz produit à celui
de l’airbag et conclure. (0,25 pt)
V(H2) = 36 L est inférieur à 60 L donc le
volume formé de N2 est insuffisant pour
gonfler l’airbag.
3°/ Equilibrer l’équation de la réaction (2).
(0,25 pt)
10Na(s)+ 2KNO3(s) →1K2O(s)+5Na2O(s)+1N2(g)
(2)
4°/ Justifier l'intérêt de la réaction (2)
nécessitant la présence de KNO3. (0,25 pt)
La réaction (2) est une réaction de
sécurité. Le sodium réagit violement
avec l’eau et inflammable à l’air libre.
5°/ En considérant que la totalité du sodium
Na formé lors de la réaction (1) est
transformée dans la réaction (2), déterminer
le volume supplémentaire de diazote dans
l’airbag et conclure. (0,5 pt)
n(Na) = n(NaN3)
m(Na) = m(NaN3)*M(Na)/M(NaN3) = 23 g
n(N2) = n(Na)/10 = 0,1 mol.
V(H2) = n(H2)*Vm= 2,4 L.
Le volume de 4,8 L produit dans la
réaction (2) est négligeable devant 36 L
formé dans la réaction (1) donc la
réaction (1) est responsable du
gonflement de l’airbag.
C- L’acide phosphorique (1,5 pts)
Les boissons au cola contiennent de l'acide
phosphorique (H3PO4), identifié par le code
alimentaire E338. La réglementation impose
une teneur en acide phosphorique inférieure à
0,6 g.L-1. Une analyse quantitative a révélé
qu'une cannette de Coca -Cola de volume de
330 mL contient 1,81.10-3 mol d'acide
phosphorique.
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1°/ Déterminer la concentration massique en 4°/ Quelle est l’espèce la moins stable à
acide phosphorique de cette boisson. (1 pt) pH=14 ? (0,25 pt)
L’espèce la moins stable est S-2
Cmol = n/V
Cmol = 5,5.10-3 mol . L-1 5°/ Calculer les potentiels standards, à pH
Cmass= Cmol * M(H3PO4) = 14, des couples SO42-/S2O32- et SO42-/S.
(1 pt)
Cmass = 0,539 g. L-1
E°SO42-/S2O32- = -4,5- (-1,5)/(6-2)
2°/ La boisson est-elle conforme à la
réglementation ? (0,5 pt) = -0.75 V (0, 5 pt)
Cmass=0,539 g. L-1 < 0,6 g. L-1  La E°SO42-/S = (-4,5- 0)/(6-0)
boisson est conforme à la réglementation = -0.75 V (0, 5 pt)
D- Diagramme de Frost du soufre (5 pts) 6°/ Discuter la stabilité de l’espère SO32- et
La figure ci-dessous représente le diagramme donner la réaction thermodynamiquement
de Frost du soufre à pH =14 en considérant possible mettant en jeu les espèces S2O32- ,
les espèces suivantes : S, S2- , S2O32- , SO32- et SO32- et SO42-. (0,75 pt)
SO42-. L’espèce SO32- est au-dessus du
1°/ Déterminer le degré d’oxydation du soufre segment reliant les espèces S2O32- et
dans les différentes espèces. (1 pts) SO42- donc SO32- est instable.
SO32- → S2O32- + SO42-
Espèces S S2- S2O32- SO32- SO42-
(SO32- + 2OH- → SO42- + H2O +2e-)*2
D.O 0 -2 2 4 6
2 SO32- + 3 H2O + 4e- →S2O32- + 6OH-

2°/ Donner la légende complète de la 4 SO32- + H2O → 2SO42- + S2O32- + 2OH-

représentation graphique et placer les
espèces chimiques sur le diagramme. 7°/ En déduire le type de cette réaction.
Voir la figure. (1,5 pt) Réaction de dismutation
3°/ Quelle est l’espèce la plus stable à pH=14?
(0,25 pt)
L’espèce la plus stable est SO4-2

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