UNIVERSITE CADAI AYYAD Département de Chimie

FACULTE DES SCIENCES Printemps 2021

SEMLALI - MARRAKECH

Filière SMPC – S2
TD de Chimie des solutions - Série 2

Exercice 1

(HO  )(C6 H5 O  ) 2
Kb  C C2 +Kb -Kb = 0
(C6 H5 OH) 1 
C = 1 mol.L-1  = 5,6.10-3 (0,56 %)
C = 1,5.10-2 mol.L-1  = 0,05 (5 %)
C = 1,5.10-3 mol.L-1  = 0,16 (16 %)
C= 1,5.10-5 mol.L-1  = 0,8 (80 %)

La protonation d’une base faible augmente avec la dilution (Loi d’Ostwald).

Exercice 2
1- HNO3 + H2O NO3- + H3O+

(H3O )(NO3 )
Ka  C = HNO3 + NO3- NO3- + HO- = H3O+
(HNO3 )
(H3O )2
Milieu acide : NO3- ≈ H3O+ Ka 
C - (H3O )

 - K a  K a 2  4KaC
[H3 O ] 
2
H3O+ ≈ NO3- = 0,0995 ≈ 0,1 mol.L-1
HO- = 10-13 mol.L-1 HNO3 ≈ 5.10-4 mol.L-1

L’acide HNO3 est complètement déprotoné dans l’eau. C’est un acide fort.

La déprotonation est totale pour tous les acides ayant Ka ≥ 1 (pKa ≤ 0).
H 2O
2- CaCl2 Ca2+ + 2Cl-

HNO3 + H2O NO3- + H3O+

2H2O H3O+ + HO-
Les espèces chimiques en solution après le mélange:
K+, Ca2+, Cl- et NO3- (espèces indifférentes), H3O+ et HO-
0,1  200 0,1  200
[Ca 2 ]   0,04 mol .L1 [Cl  ]  2  0,08 mol .L1
500 500
0,1  300 Ke
[H3 O  ]  [NO 3  ]   0,06 mol .L1 [HO ]  
 1,67.10 13 mol.L1
500 [H3O ]

1
Exercice 3

1- La solution a une concentration 0,3 mol.L-1.

KOH est une base forte → pH = pKe +log C = 13,48
[H3O ] = 3,31.10 mol.L
+ -14 -1 → [OH-] = 0,3 mol.L-1
2- Une solution de potasse (d’ions HO ) de pH égal à 12 a une concentration
-

C’ = 0,01 mol.L-1.
Exercice 4
1- HNO2 + H2O NO2- + H3O+
2H2O H3O+ + OH-
[HNO2] + [NO2-] = C1 = 0,01 mol.L-1 [H3O+] = [OH-] + [NO2-]
[H 3 O  ].[NO 2  ]
Ka  K e  [H 3 O  ]HO  ]
[HNO 2 ]
Milieu acide : [OH-] <<< [H3O+] [H3O+] ≈ [NO2-]
Ka/C1 = 10-3,3/0,01 = 0,05 > 10-2 L’acide n’est pas faiblement ionisé.
[H3 O  ].[NO2  ] [H3 O  ]2
Ka   [H3 O  ]2  K a H3 O  ]  K a C1  0
[HNO2 ] C1  [H3 O  ]
 K a  K 2a  4K a C1
[H 3 O  ] 
2
[H3O+] = 2.10-3 mol.L-1 pH = 2,7
2-a-
C1V1
Dilution de la solution acide. La concentration devient C1'   6.10  3 mol .L1
V1  V2
Ka/C1’ = 10-3,3/6.10-3 = 0,083 > 10-2 L’acide n’est pas faiblement ionisé.
   2
[H3 O ].[NO2 ] [H O ]
Ka   ' 3 [H3 O  ]2  K a H3 O  ]  K a C1'  0
[HNO2 ] C1  [H3 O  ]

  K a  K 2a  4K a C1'
[H 3 O ] 
2
[H3O+] = 1,5.10-3 mol.L-1 pH = 2,82

2-b-
Il s’agit d’un mélange de la solution acide avec une solution aqueuse de KCl.
Les ions K+ et Cl- sont indifférents dans le mélange. Comme si on a ajouté 200 mL
d’eau (voir question 2-a) pH = 2,82

2-c-
HBr + H2O H3O+ + Br-
HNO2 + H2O NO2- + H3O+
2H2O H3O+ + OH-
Il s’agit d’un mélange d’une solution d’acide faible HNO2 (C1, V1) et d’une solution
d’acide fort HBr (C2, V2). C’1 = 6.10-3 mol.L-1 C’2 = 4.10-4 mol.L-1
[Br-] = C’2 [HNO2] + [NO2-] = C’1 [H3O+] = [NO2-] + [Br-] + [HO-]

2
[NO2-] ≈ [H3O+] – C’2 [HNO2] ≈ C’1 + C’2 - [H3O+]
[H3O  ]([H3O  ] - C'2 )
Ka  [H3 O  ]2  (K a - C' 2 )[H3O  ]  K a (C'1 C'2 )  0
C'1 C'2  [H3O  ]

(C'2 K a )  (C 2  K a )2  4K a (C'1 C'2 )

pH   log  2,76
2
Le pH n’est pas imposé par l’acide fort.
Exercice 5
1. H2SO4 + H2O HSO4-+ H3O+
HSO4- + H2O SO42-+ H3O+
2H2O H3O+ + HO-

H2SO4 HSO4- SO42-

-3 1,9

Le milieu est acide ([HO-] <<< [H3O+]) La première acidité est forte

Si la première acidité est prépondérante : pH = -logC = 2. Le pH est situé dans le

domaine d’existence de SO42- (SO42 n’est pas négligeable dans le milieu).
La deuxième acidité n’est pas négligeable.

H3O+ = HSO4- + 2SO42- + HO- C = HSO4-+ SO42-

H3O+ = C+ [SO42- [SO42- = H3O+ - C HSO4- = 2C - H3O+

[H3 O+ ].[SO4 2- ] [H3O+ ].([H3 O+ ] - C)

K a2  
[HSO4 - ] 2C  [H3 O+ ]

[H3O+ ]2  (C  K a2 )[H3O+ ] - 2CK a2  0

+
(C  K a 2 )  (C  K a 2 )2  8CK a 2
[H3 O ]  pH = 1,83
2

2. NaHSO4 en solution :
Eau
NaHSO4 Na+ + HSO4-
HSO4- + H2O SO42-+ H3O+
2H2O H3O+ + HO-

La première acidité est très forte. On est en présence des couples HSO4-/SO42- et
H3O+/H2O.
H3O+ + Na+ = HSO4- + 2SO42- + HO-

C = HSO4-+ SO42- = Na+

3
 H3O+ ≈ SO42-
2
[H3O ] [SO4 ] [H3O ]2
Ka 2  -
 
H3O+2 +Ka2H3O+ - Ka2C = 0
[HSO4 ] C  [H3O ]

H3O+ = 6,56.10-3 mol.L-1 HO- = 1,523.10-12 mol.L-1

SO42- = 6,56.10-3 mol.L-1 HSO4- = 3,44.10-3 mol.L-1 pH = 2,18

Exercice 6
1- N2H4(aq) + H2O N2H5+(aq) + OH-(aq)
2H2O OH-(aq) + H3O+(aq)
a- On a une solution de base faible.
Cb= [N2H4] +[N2H5+]
= n/V(L) = (3,2 g/32 g mol-1)/1L = 0,1 mol.L-1.
[OH-] = [N2H5+] + [H3O+]
Ka = [N2H4].[H3O+]/[N2H5+]
Ke = [OH-].[H3O+]
Approximation 1 : Milieu basique concentré [H3O+] <<< [OH-]
Approximation 2 : Kb/Cb = 10-4,8<<10-2 Base faiblement protonée
[N2H5+] <<< [N2H4] pH = 1/2(pKe + pKa + log C) = 10,6.
Eau
b- N2H5Cl(s) N2H5+(aq) + Cl-(aq)
N2H4(aq) + H2O N2H5+(aq)
2H2O H3O (aq) + OH-(aq)
+

On a un mélange d’un acide faible N2H5+et de sa base conjuguée N2H4. C’est une
solution tampon : pH = pKa + log(Cb/Ca) m = 4,32 g

2- V1 renferme : 0,04 mol de N2H4 + 0,025 mol de N2H5+ + 0,025 mol de Cl-
N2H4 N2H5+ Cl-
0,04 0,025 0,025
V2 renferme : 10-3 mol de H3O+ + 10-3 mol de Cl-
L’acide le plus fort réagit avec la base la plus forte.

Le bilan final :
N2H4 N2H5+ Cl-
0,04 - 10-3 0,025 + 10-3 0,025 + 10-3

[N2H4] = 0,078 mol.L-1 [N2H5+] = 0,052 mol.L-1 pH = 8,37

Exercice 7

1- A la neutralisation, CaVa = CbVb 2,78.10-3 mol d’aspirine soit

500 mg.

4
2- Prenons un comprimé d’aspirine dans un verre d’eau de 150 mL
 K a  K 2a  4K a C1
(C = 1,85.10-2 mol.L-1) [H3O  ]  pH = 2,74
2
A jeun, le pH doit être compris entre 4 et 5. Il est donc conseillé de ne pas
consommer trop d’aspirine surtout à jeun.

Exercice 8
1- NaClO Na+ + ClO-
ClO- + H2O HClO + HO-
2H2O H3O+ + HO-

HO-+ ClO- = H3O+ + Na+ Cb = ClO-+ HClO= Na+

Milieu basique H3O+<<<HO- Kb/Cb <<< 10-2 la base réagit faiblement dans
l’eau HClO << ClO 
-

1
pH  (pK e  pK a  log C b ) pH = 10,25
2
H3O+ = 5,62.10-11 mol.L-1 HO- =1,78.10-4 mol.L-1 Na+ = 0,1 mol.L-1
ClO- ≈ 0,1 mol.L-1 HClO = 1,78.10-4 mol.L-1

2-
Le nombre de moles d’ions H3O+ ajoutés est 0,012mol. Il reste un excès de H3O+.

ClO- H3O+ Cl- HClO Na+

Avant mélange 0,01mol 0,012 mol 0,012 mol 1,78.10-5 mol 0,01 mol

Après mélange 0,002 mol 0,012 mol 0,01 mol 0,01 mol

Mélange d’acide fort H3O+ et d’acide très faible HClO :

0,002
pH   log  1,9
0,160
3- Le nombre de moles d’ions H3O+ ajoutés est 0,06 mol. Il reste un excès de H3O+.

ClO- H3O+ Cl- HClO Na+

Avant mélange 0,01mol 0,006 mol 0,006 mol 1,78.10-5 mol 0,01mol

Après mélange 0,004 mol 0,006 mol 0,006 mol 0,01mol

Mélange d’acide avec sa base conjuguée (Mélange tampon) :

0,004
pH  8,2  log  8,02
0,006