4èmeAnnée Mr Sami Gouiaa

Correction pH I

Exercice n°5 :
1°) a- Dilution au dixième : (S) de C et V 
 (S’) de C’ et V’ avec V’ = 10V.
CV = C’V’  C’ = C/10.

Pour la solution d’un acide fort : pH’ = – log C’ = pH + 1(Le pH augmente de 1).
Le pH de (S2) a passé de 1,6 à 2,6. Donc A2H est un acide fort.
Le pH de (S1) a passé de 2,9 à 3,4. Donc A1H est un acide faible.
b- Pour (S2) : pH2 = – log C2  C2 = 10–pH2 = 10–1,6 = 2,51.10–2 mol.L–1.

2°) a- CH3COOH + H2O CH3COO– + H3O+

b- CH3COOH + H2O CH3COO– + H3O+
𝑝𝐾𝑒
àt=0 C0 excès 0 10− 2

à tf C0 – yf excès yf yf + [H3O+]eau

La solution n’est pas trop diluée (C0 >10–6 mol.L–1)  [H3O+]eau << yf. Donc : [H3O+] = yf .

D’où : yf = 10–2,9 = 1,26.10–3 mol.L–1.

c- f = yf /ym = yf / C0 = 1,26.10–2.
d- L'acide est faiblement dissocié dans l’eau (f <5%) : f <<1  yf << C0.D’où : [CH3COOH] = C0.

 + -
Ka = H3O CH3COO = 3
 H O+2  [H O+]2 = Ka.C  pH = ½ (pKa – log C )
CH3COOH 
3 0 0 0
C0

pKa = 2 pH + log C0 = 4,8

e- Ka = [H3O+]2/ C0 = C0f2.

Pour la solution diluée : Ka = C’'f2  'f = f = f 10  'f = 3,98.10–2 (< 5%).

C0
C'
pH’ = ½ (pKa – log C’) = ½ (pKa – log C0 +1) = pH0 + 0,5  pH’ = 3,4 (valeur confirmée pour S3).

3°) a- pH = pH’– pH  pH’ = pH + 0,8 = 4,2

[CH3COOH] = C’ – yf avec yf = [H3O+]

H3O +2 H3O+2 = (10-4,2) 2 = 10–3,6 = 2,51.10–4 mol.L–1.
Ka =  [CH3COOH] =
CH3C OOH  Ka 10-4,8
C
b- Dilution : C V1 = C’ (V1 + Ve)  Ve = ( – 1) V1
C'
[CH3COOH] = C’ – yf = C’ – 10–pH’  C’ = [CH3COOH] + 10–pH’= 10–3,6 + 10–4,2 = 3,14.10–4 mol.L–1.

100
Ve = ( – 1).10 = 308 mL.
3,14

c- 'f = 10–pH/C'  'f = 0,2 = 20%.

 L'acide n'est plus faiblement dissocié dans l’eau ('f n’est plus négligeable devant 1).

Donc on ne peut pas retrouver la valeur du pH à partir de l’expression du pH trouvée précédemment.

Exercice n°6 :
H O+  . HCOO-  HCOO-  -pKa
1°) a- Ka =  3     = Ka + = 10 -pH  x = 10pH – pKa
HCOOH HCOOH H3 O  10

D'où : x = 102,6 – 3,8 = 10 –1,2 = 6,31. 10–2  x = 6,31%.

b- La quantité d'acide dissoute par litre de solution est la concentration C de la solution.

HCOOH + H2O HCOO– + H3O+
𝑝𝐾𝑒
A' t=0 C excès 0 10− 2

A' tf C – yf excès yf yf + [H3O+]eau

Approximation : Solution pas trop diluée (pH = 2,6 < 6)  on néglige [H3O+]eau devant yf

(car [H3O+]eau =[OH–]eau = 10– 11,4 mol.L– 1). D'où : [H3O+] = yf = 10– pH

H O+  . HCOO-  y2f y2
Ka =  3   =  C = f + yf =10 pKa–2pH +10 – pH =10 –1,4+ 10 –2,6  C = 4,23.10–2 mol.L–1.
HCOOH C - yf Ka

c- f = yf /C = 10 –2,6/4,23. 10–2  f = 5,94 %.

On constate que f = yf /C est nettement < x = yf /[HCOOH].

2°) a- 'f = y'f /C avec y'f =10– pH' =10 –3,08 mol.L– 1  'f =10 –3,08/4,23. 10–2  'f = 1,97 %.
' – pKa'
x' = [CH3COO–] / [CH3COOH] = 10pH = 103,08 – 4,8 = 10 –1,72 = 1,91. 10–2  x = 1,91%.

On constate que 'f est très proche de x'.

b- f = yf /C et x = yf / C – yf.

Pour HCOOH, f < x. Donc, on ne peut pas confondre [HCOOH] = C – yf avec C  On ne peut pas
négliger yf devant C (2ème approximation non valable car f > 5%).

L'acide n'est pas faiblement dissocié dans l'eau.

 Pour CH3COOH, f  x. Donc, on peut confondre [HCOOH] = C – yf avec C  On peut négliger yf

devant C (2ème approximation justifiée car f < 5%). L'acide est faiblement dissocié dans l'eau.

Exercice n°7 :
1°) B + H2O BH+ + OH–
𝑝𝐾𝑒
At=0 C excès 0 10− 2

A tf C – yf excès yf yf + [OH–]eau
Les solutions ne sont pas trop diluées (pH >8), on néglige les ions [OH–]eau devant yf . D’où : [OH–] = yf
 - 10pH-pKe
f = OH
C
=
C
.
2°) f1 = 1  B1 est une base forte.
f2 = 10–1,9 = 1,26.10–2 < 5%  B2 est faiblement ionisée.
H O+.B2 = H3O+.C =
3°) a- B2 est faiblement ionisée  [B2] = C. D’où : Ka = 3
Ke C
=
Ke
.
B2 H+ OH- OH-2 C  2f

b- Ka =
H3O+2 .C  [H3O+]2 = Ka.Ke
 pH = ½ (pKa + pKe + logC)
Ke C
4°) a- –1,9  logf  –1,3  1,26.10–2  f  5.10–2 (solutions où B réagit faiblement) 

2  f = C  2 logf = – log C – pKb  logf = ½ (– log C) – ½ pKb

Ke 2 Kb
Ka =
Cf
(segment de droite).
b-  – ½ pKb = – 2,4  pKb = 4,8  pKa = 9,2.
 Par dilution, C diminue. On constate que lorsque C diminue (de 0,1 à 6,3.10–3 mol.L–1), alors f
augmente (de 1,26 à 5%). Donc, la dilution favorise l’ionisation d’une base faible.
5°) f = 2.10–2  log f = –1,7. On trouve : log C = –1,4  C = 3,98.10–2 mol.L–1.
[OH–] = [BH+] = C.f =// 7,96.10–4 mol.L–1 et [H3O+] = Ke/[OH–]= 1,25.10–11 mol.L-1.
[B] = C – [OH–]= 3,9.10–2 mol.L–1.

Exercice n°8 :
A) 1°) C0 = n0 (sel)/V0 = m/MV0 = 6,8 / 68x1 = 0,1 mol. L–1.
2°) a- Dilution  CV = C0 V0  C = C0 V0 /V = 0,1x25 / 250  C = 10–2 mol. L–1.

pH = 12  [H3O+] = 10–12 mol. L–1  [OH–] = 10–2 mol. L–1.

Dans (S), on a [OH–] = C  (S) est une solution d'une base forte.

b- Le sel C2H5ONa se dissout d'abord dans l'eau : C2H5ONa(Sd)   C2H5O– + Na+

+
(Na est un ion inerte).
Puis C2H5O–, qui est une base forte, réagit avec l'eau : C2H5O– + H2O   C2H5OH + OH–.

B) 1°) Dissolution du sel : C6H5ONa(Sd) 

 C6H5O– + Na+ (Na+ est un ion inerte).

C6H5O– est une base faible qui réagit avec l'eau : C6H5O– + H2O C6H5OH + OH–.

2°) C6H5O– + H2O C6H5OH + OH–

𝑝𝐾𝑒
A' t=0 C excès 0 10− 2

A' tf C – yf excès yf yf + [OH–]eau

1ère approximation : solution pas trop diluée  on néglige [OH–]eau devant yf . D'où : [OH–] = yf

2ème approximation : C6H5O–réagit très faiblement avec l'eau  f = yf /C << 1  yf << C.

D'où : [C6H5O–] =C
2
H O+  . C H O-  H O+  .C H O+  C
Ka =  3   6 5  =  3 - =  3   [H3O+]2 = Ka.Ke /C
C6H5OH OH  Ke

 pH = 1/2 (pKa + pKe + log C).

3°) Entités chimiques dans (S) : H3O+, OH–, H2O, Na+, C6H5O– et C6H5OH.

[H3O+] =10– pH= 10–11,5 = 3,16. 10–12mol. L–1. [OH–] = Ke/ [H3O+] =10–2,5 = 3,16.10–3mol. L–1.
 [Na+] = C = 0,1 mol. L–1.

[C6H5O–] = C – yf = 0,1– 3,16.10–3 = 9,68. 10–2 mol. L–1. [C6H5OH] = yf = 3,16.10–3mol. L–1.

H O+  . C H O- 
Ka =  3   6 5  = 10–11,5x 9,68. 10–2/ 10–2,5 = 9,68. 10–11  pKa = 10.
C6H5OH
′
𝟏𝟎−𝒑𝑯 (𝑪′ − 𝒚′𝒇 ) 𝑲𝒂 𝒚′𝒇
4°) Pour la solution diluée (S') : Ka =  C' – yf' = ′
𝒚′𝒇 𝟏𝟎−𝒑𝑯

′
𝑲𝒂 𝒚′𝒇 𝑲𝒂 𝟏𝟎𝒑𝑯 −𝒑𝑲𝒆 ′ 𝟗,𝟔𝟖.𝟏𝟎−𝟏𝟏 𝟏𝟎 𝟏𝟏,𝟑 −𝟏𝟒
 C' = ′ + yf' = ′ + 𝟏𝟎𝒑𝑯 −𝒑𝑲𝒆 = = 4,05.10-2 mol.L-1.
𝟏𝟎−𝒑𝑯 𝟏𝟎−𝒑𝑯 𝟏𝟎− 𝟏𝟏,𝟑

C'V' = CV  V' = CV / C' = 0,1x 10 /1,1.10–2 = 24,67 mL.

Donc il faut ajouter : V'– V = 14,67 mL d'eau.

Remarque : Dans (S') : 'f = y'f /C' = 9,09 %  La 2ème approximation n'est pas valable.