Année universitaire : 2016/2017

Filière Sciences de la Matière Physique/Sciences de la Matière Chimie

(SMPC)
Semestre : 2 , Session : Normale
Module : Chimie des Solutions
Durée : 1H30’

I) Donnée : pKa(NH4+/NH3) = 9,2.

L’acide fluorhydrique, HF, est un acide faible de constante d’acidité Ka(HF/F-) et de
concentration initiale C.
1- Ecrire la réaction de dissociation de cet acide.

HF + H O ⇄ F + H O
-
2- Sachant que pour C=0,3M, cet acide est dissocié à 4,8%, déterminer Ka(HF/F ) , le pH de la
solution, et les concentrations [HF] et [F-].

Tableau d’avancement :
HF + H2O ⇄ F- + H3O+
Initialement 0,3 0 -
Avancement -c + c + c
Equilibre 0,3 -c c c

[][ ] 0,3 (0,048)

= = = = 7,26 10 → = 3,14
[ ] 1− 1 − 0,048
= 0,048 < 5% ⇒ L’approximation < <1 est valable.
= ⇔ = = 6,9 10
- On a [H O ] = Cα = 0,3x0,048M = 1,44x10 M → pH = 1,84
- [HF] = C − Cα = 0,3x(1 − 0,048) = 0,28 M et
- [F ] = Cα = 0,3x0,048 M = 1,44x10 M

3- a-Calculer la concentration C pour laquelle HF se dissocie à 20%.

[F ][H O ] Cα (1 − α)xK 0,8x6,9x10

K = = = 6,9x10 →C= = = 0,014M
[HF] 1− α α (0,2)

b- Déterminer dans ce cas, le pH de l’acide HF.

- [H O ] = Cα = 0,014x0,2M = 2,8x10 M → pH = 2,6

c- Calculer la concentration des ions H3O+ provenant de la dissociation de l’eau.

- [ ] =[ ]+[ ]= [ ] + [ ]
[ ] =[ ] ⇒ = 14 − = 11,3 ⇒ [H O ] = 5,01x10 M

4- On ajoute à 20 mL d’une solution décimolaire (0,1M) d’acide fluorhydrique HF, 30 mL d’une

solution 0,05M de NH3.
a -Donner la réaction de neutralisation.

HF + NH3 ⇌ F- + NH4+

1
b- Déterminer la constante d’équilibre K de la réaction de neutralisation, et calculer le pH de la
solution ainsi obtenue.

[ ] [ ][ ] ( ) ,
- = [ ][ ]
= [ ][ ]
= = = 1,09 10
,

Tableau d’avancement de la réaction de neutralisation :

HF + NH3 ⇌ F- + NH4+
Initialement CaVa=2x10-3 1,5x10-3 0 0
Avancement -x -x +x +x
Equilibre 2x10-3 -1,5x10-3 =5x10-4  1,5x10-3 1,5x10-3
Xmax=1,5x10-3

On a un acide faible (HF) et sa base conjuguée (F-)

[ ] 15 10
= + = 3,16 + = 3,64
[ ] 5 10

II) Donnée : Ks (Cd(OH)2(solide)=6,0x10-15

On considère une solution saturée de Cd(OH)2(solide)
1- Calculer le pH de cette solution

Tableau d’avancement de la réaction de dissociation :

Cd(OH)2(solide ⇄ Cd2+ + 2OH-
Initialement Solide 0 (C) O
Avancement -s +s +2s
Equilibre Solide -s 0 (C) +s 2s

Ks (Cd(OH)2(solide)=6x 10-15
=[ ][ ] = (2 ) = 4 → = ( ) = 1,14 10 M
[ ] = 2s = 2,28x10 M ⇒ pOH = 4,64
On a = 14 − = 14 − 4,64 = 9,36

2- On dissout Cd(OH)2(solide) dans une solution qui contient initialement Cd2+ à une concentration
égale à C. Le pH de cette solution étant égal à 9,15, calculer la concentration C.

K = [Cd ][OH ]
pH = 9,15 ⇒ pOH = 14 − pH = 4,85 ⇒ [OH ] = 2s = 1,41x10 M ⇒ s = 7,05x10 M
K 6x10
[Cd ] = C + s = = = 3,0x10 M
[OH ] 2x10
⇒ C = [Cd ] − s = (30x10 − 7,05x10 )M = 2,29x10 M

III) On considère la pile schématisée par

Mg (solide) / Mg2+ (0,01M) // Zn2+ (0,1M) /Zn (solide)
La force électromotrice (∆E) est égale à 1,64 V et la réaction de fonctionnement de cette pile est :

Mg + Zn2+ → Mg2+ + Zn

E°( Zn2+/Zn(s)) = E°1 et E°( Mg2+/Mg(s)) = E°2 =- 2,37V

1- Donner le schéma de la pile en indiquant le sens du courant électrique, des électrons, et celui des
ions K+ et Cl- dans le pont salin.

2
 - Polarité et schéma de la pile
Mg + Zn2+ ⇄ Mg2+ + Zn
Les demi-réactions aux électrodes sont :
Mg ⇄ Mg2+ + 2e- : oxydation ⇒ Anode
Zn2+ + 2e- ⇄ Zn : réduction ⇒ cathode

mA
e- i
Mg Zn
- - + +
Cl (Pont salin) K

Mg2+ (0,01M)
Zn2+ (0,1M)

Anode Cathode

2- Calculer E°( Zn2+/Zn(s)) = E°1

∆E = E − E = 1,64 V, ∆E = E − E avec E = −2,37 V

0,06
E =E + xlog[Zn ]
2
0,06
E =E + xlog[Mg ]
2
0,06, [Zn ]
∆E = E − E = ∆E + log = ∆E + 0,03 = 1,64 V
2 [Mg ]
∆E = E − E = 1,64 V − 0,03 V ⇒ E = 1,61 V + E
⇒ E = 1,61 V − 2,37V = −0,76 V

3-Après une certaine durée de fonctionnement, le potentiel de la cathode devient égal à -0,82V.
Déterminer la force électromotrice de la pile dans ces conditions.

0,06, [ ] [ ]
∆ = − = ∆ + = 1,61 + 0 ,03
2 [ ] [ ]
On doit calculer connaître [Zn2+] et en déduire [Mg2+].
Tableau d’avancement :

Mg + Zn2+ ⇄ Mg2+ + Zn
Initialement Solide 0,1 0,01 solide
Avancement -x -x +x +x
A un instant donné Solide -x 0,1 –x 0,01 + x Solide

Il faut déterminer le coefficient d’avancement (x).

0,06 0,06
E =E + log[Zn ] = −0,82 V ⇒ log[Zn ] = −0,82V − E
2 2
= −0,82 + 0,76 = −0,06 ⇒ log[Zn ] = −2 ⇒ [Zn ] = 0,01M
Or [Zn ] = 0,1 + x = 0,01M ⇒ x = 0,09 M

3
 [Mg ] = 0,01 + X = (0,01 + 0,09)M = 0,1 M

[Zn ] 10
∆E = 1,61 + 0 ,03xlog = 1,61 + 0,03xlog = 1,58 V
[Mg ] 10

4- Calculer la constante d’équilibre de la réaction de fonctionnement.

A l’équilibre on a :
RT
∆G = ∆G + RTxLnK = 0 ⇒ −2F∆E = RTxLnK ⇒ LnK = ∆E
2F
0,06
logK = ∆E = (−0,76 + 2,37) ⇒ logK = 53,67 ⇒ K = 4,64x10
2

5- Déterminer à l’équilibre, les concentrations [Zn2+] et [Mg2], et le potentiel de chacune des

électrodes.
A l’équilibre le réactif limitant est Zn2+
[Zn ] = 0,01M = 0,1 − X = ε ⇒ X = 0,1
[Mg ] = 0,01 + X = (0,01 + 0,1)M = 0,11 M
[Mg ] 0,11
K= = 4,64x10 ⇒ [Zn ] = M = 2,15x10 M
[Zn ] 2,15x10

∆ = − =0⇒ =
En effet :
0,06 0,06
= + [ ]= + 0,11 = −2,37 − 0,029 = −2,40 V
2 2