UNIVERSITE CADAI AYYAD Département de Chimie

FACULTE DES SCIENCES Printemps 2021

SEMLALI - MARRAKECH

Filière SMPC – S2
TD de Chimie des solutions - Série 4

Corrigé

Exercice 1 :

a-

Mo6+(aq) + Cr2+(aq) Mo3+(aq) + Cr3+(aq)

Mo6+/Mo3+ Mo6+ +3ē Mo3+

Cr3+/Cr2+ Cr3+ + ē Cr2+
Mo6+ + 3Cr2+ Mo3+ + 3Cr3+

b-

AgCl(aq) + Zn(g) Ag(s) + ZnCl2(s)

Ag+/Ag Ag+(aq) + ē Ag(s)

Zn2+/Zn Zn2+(aq) + 2ē Zn(s)
2Ag+(aq) + Zn(s) 2Ag(s) + Zn2+(aq)
ou bien
2AgCl(aq) + Zn(s) 2Ag(s) + ZnCl2(aq)

c-

AgCl(s) +H2(g) Ag(s) + HCl(aq)

AgCl/Ag AgCl(s) + ē Ag(s) + Cl-

H+/H2 2H+(aq) + 2ē H2(g)
2AgCl(s) +H2(g) 2Ag(s) + 2H+(aq) + 2Cl-(aq)
ou bien
AgCl(s) +H2(g) Ag(s) + 2HCl(aq)

d-
FeCl2(aq) + KMnO4(aq)+ HCl FeCl3(aq) + KCl(aq) + MnCl2(aq) + H2O

Fe3+/Fe2+ Fe3+(aq) + ē Fe2+(aq)

MnO4-/ Mn2+ MnO4-(aq) + 5ē + 8H+(aq) Mn2+(aq) + 4H2O

MnO4-(aq) + 5Fe2+(aq) + 8H+(aq) Mn2+(aq) + 5Fe3+(aq) + 4H2O

+ + + + +
K+ 10Cl- 8Cl- 2Cl- 15Cl- + K+ + Cl-

KMnO4(aq) + 5FeCl2(aq) + 8HCl(aq) MnCl2(aq) + 5FeCl3(aq) + 4H2O + KCl

e-

Fe2+(aq) + ClO-(aq) Fe3+(aq) + Cl-(aq) + HO-(aq)

Fe3+/Fe2+ Fe3+(aq) + ē Fe2+(aq)

ClO- /Cl- ClO-(aq) + 2ē + H2O Cl-(aq) + 2OH-(aq)

ClO-(aq) + 2Fe2+(aq) + H2O Cl-(aq) + 2Fe3+(aq) + 2OH-(aq)

f-

Cl-(aq) + NO3-(aq) + H3O+(aq) NO2 (g) + Cl2(g)

Cl2(g)/Cl- Cl2(g) + 2ē 2Cl-(aq)

NO3-/NO NO3-(aq) + ē + 2H+(aq) NO2(g) + H2O

2NO3-(aq) + 2Cl-(aq) + 4H+(aq) 2NO2(g) + Cl2(g) + 2H2O

2NO3-(aq) + 2Cl-(aq) + 4H3O +(aq) 2NO2 (g) + Cl2(g) + 6H2O

g-

Ag2O3(s) + I-(aq) + H3O+(aq) Ag+(aq) + I2(aq)

Ag2O3(s)/Ag+(aq) Ag2O3(s) + 4ē + 6H+(aq) 2Ag+(aq) + 3H2O

I2(aq)/I-(aq) I2(aq) + 2ē 2I-(aq)

Ag2O3(s) + 4I-(aq) + 6H+(aq) 2Ag+(aq) + 2I2(aq) + 3H2O

Ag2O3(s) + 4I-(aq) + 6H3O +(aq) 2Ag+(aq) + 2I2(aq) + 9H2O

h-

KIO3(aq) + K2S2O4(aq) + KOH(aq) KI(aq) + K2SO3(aq) + H2O

IO3-/I- IO3-(aq) + 6ē + 3H2O I-(aq) + 6OH-(aq)

S2O42-/SO32- 2SO32-(aq) + 2ē + 2H2O S2O42-(aq) + 4OH-(aq)
 IO3-(aq) + 3S2O42-(aq) + 6OH-(aq) I-(aq) + 6SO32-(aq) + 3H2O
+ + + + +
K+ 6K+ 6K+ K+ 12K+

KIO3(aq) + 3K2S2O4(aq) + 6KOH(aq) KI(aq) + 6K2SO3(aq) + 3H2O

i-
H2C2O4 (aq) + H3O+(aq) + MnO4-(aq) CO2(g) + Mn2+(aq) + H2O

CO2(g)/H2C2O4 2CO2(g) + 2ē + 2H3O+(aq) H2C2O4(aq) + 2H2O

MnO4-/ Mn2+ MnO4-(aq) + 5ē + 8H3O+(aq) Mn2+(aq) + 12H2O

5H2C2O4 (aq)+ 2MnO4-(aq) + 6H3O+(aq) 10CO2(g) + 2Mn2+(aq) + 14H2O

j-
PbO2(s) + H2O2(aq) O2(g) + PbO(s) + OH-(aq)

PbO2(s)/PbO(s) PbO2(s) + 2ē + H2O PbO(s) +2OH-

O2(g)/H2O2 O2(g) + 2ē + 2H2O H2O2 + 2OH-

PbO2(s) + H2O2 PbO(s) + O2(g) + H2O

Exercice 2 :

a-
Cl2(g)/Cl- °(Cl2/Cl-) = 1,36 V Cl2(g) + ē 2Cl-(aq)
H+/H2(g) °(H+/H2) = 0 V 2H+ + 2ē H2(g)
Zn2+/Zn(s) °(Zn2+/Zn) = -0,76 V Zn2+ + 2ē Zn(s)
Zn(s) + 2H+ Zn2+ + H2(g)
ou bien Zn(s) + HCl(aq) ZnCl2 (aq)+ H2(g)

Il y a réaction entre le zinc et l’acide chlorhydrique.

b-
Cl2(g)/Cl- °(Cl2/Cl-) = 1,36 V Cl2(g) + ē 2Cl-(aq)
Cu2+/Cu(s) °(Cu2+/Cu) = 0,16 V Cu2+ + 2ē Cu(s)
H+/H2(g) °(H+/H2) = 0 V 2H+ + 2ē H2(g)

Il n’y a pas de réaction entre le cuivre et l’acide chlorhydrique.

c-
NO3-/NO(g) °(NO3-/NO) = 0,96 V NO3- + 3ē + 4H+ NO + 2H2O
Cu2+/Cu(s) °(Cu2+/Cu) = 0,16 V Zn2+ + 2ē Zn(s)
H+/H2(g) °(H /H2) = 0 V
+ 2H+ + 2ē H2(g)
3Zn(s) + NO3- + 4H+ NO + 3Zn2+ + 2H2O
Il y a réaction entre le zinc et l’ion nitrate de l’acide nitrique.

d-
Cl2/Cl- °(Cl2/Cl-) = 1,36 V Cl2(g) + 2 ē 2Cl-
Br2/Br- °(Br2/Br-) = 1,09 V Br2(liq) + 2ē 2 Br-
K+/K(s) °(K+/K) = -2,93 V K +ē
+ K(s)
Cl2 + 2Br- Br2 + 2Cl-

Il y a réaction entre le dichlore Cl2 et KBr(aq).

e-
Br2/Br- °(Br2/Br-) = 1,09 V Br2(liq) + 2ē 2 Br-
I2/I- °(I2/I-) = 0,62 V I2(aq) + 2ē 2I-(aq)
K+/K(s) °(K+/K) = -2,93 V K+ + ē K(s)

Il n’y a pas de réaction entre le diiode I2 et KBr(aq).

Exercice 3 :

a-
Les réactions aux électrodes sont :

(Ag+/Ag) = °(Ag+/Ag) +0,06log[Ag+] = 0,74 V

(Zn2+/Zn) = °(Zn2+/Zn) +0,03log[Zn2+] = -0,769 V
A l’anode (-), une oxydation : Zn(s) Zn2+(aq) + 2ē
A la cathode (+), une réduction : Ag (aq) + ē
+ Ag((s)

(Ag+/Ag) = c (Zn2+/Zn) = a

b- Le couple Zn/Zn2+ est à – 0,769 V et le couple Ag/Ag+ à 0,74 V. Donc, la

tension à vide E = = c  a = 1,509 V.

c- Zn(s) + 2 Ag+(aq) Zn2+(aq) + 2 Ag(s)

d- lorsque x moles d’argent se déposent sur la lame de Ag, x/2 mole de zinc
est dissoute de la lame de Zn. Le nombre de moles de Ag déposées est :
m Ag 0,108
n Ag    10  3 mol de Ag
M 107,87
1
n Zn  n Ag  5.10  4 mol de Zn m Zn  32,73 mg
2
e- Lorsque la pile ne débite plus, E = 0 V
[Zn2  ] [Zn2  ]
(Ag  / Ag )  (Zn2  / Zn)  0,03 log  2  2
 10 52
[ Ag ] [ Ag ]

Zn Ag+ Zn2+ Ag

t =0 0,1 mol 0,5 mol

A l’équilibre 0,1 -2x 0,5 +x

1 x
2
 10 52
(0,1  2x )

x ≈ 0,05 mol.L-1 [Zn2+] ≈ 0,55 mol.L-1 [Ag+] = 7,4.10-27

f-
Ks (Zn(OH)2
Zn(OH)2 précipite lorsque : [OH  ]   1,41.10  7 mol.L1
2
[Zn ]

pH = 7,15

A pH = 8, [HO-] = 10-6 mol.L-1 Zn(OH)2 a déjà précipité :

Ks(Zn(OH)2
[Zn2+ ] restant  10 2 mol.L1
2
[OH ]
10 2
(Zn2 / Zn )  (Zn2 / Zn )  0,03 log  0,82 V ( Ag  / Ag )  0,74 V
a Zn

E  ( Ag  / Ag )  ( Zn2 / Zn )  0,74  0,82  1,56 V