UNIVERSITE IBN TOFAIL Année 2020/2021

ENSA
T.D de Chimie en solution
Série n°3

EXERCICE I

1- Ecrire la réaction de dissociation de Pb(NO 3)2

2- Calculer la solubilité de ce composé en mol/l et en g/l
3- Peut-on précipiter PbCl2, si on mélange 10 ml de Pb(NO3)2 de concentration 0.106 mol/l) et 40
ml de NaCl de C=2.10 -2 mol/l.
Données: Ks (Pb(NO3)2 ) = 4,8 10-3 mol3 / l 3 ; Ks (PbCl2 ) = 1,2.10-5 mol3 / l 3
M (Pb(NO3)2 ) = 331,2 g / mol.

1- Ecrire la réaction de dissociation de Pb(NO 3)2

Pb(NO3)2  Pb2+ + 2NO3-

2- Calculer la solubilité de ce composé en mol/l et en g/l

Ks = [Pb2+] [NO3-]2 = s .(2s).2 = 4s3

Ainsi s = (Ks/4)1/3
s = 0,106 mol/l et s = 0,106 * 331,2 = 35,2 g/l

3- Peut-on précipiter PbCl2, si on mélange 10 ml de Pb(NO3)2 de concentration 0.106 mol/l) et 40

ml de NaCl de C=2.10 -2 mol/l.

Pour précipiter PbCl2, il faut que : [Pb2+][Cl-]2 > 1,2.10-5

[Pb2+] = n/VT = 0,106 * 10-2/50.10-3 = 0,0212 mol/l

[Cl-] = n/VT = 2 .10-2 * 4.10-2 /50.10-3 = 0,016 mol/l
[Pb2+][Cl-]2 = 0,0212 * (0,016)2 = 5,42.10-6 < Ks (PbCl2)
Donc aucune précipitation dans ces conditions

EXERCICE II

La constante de solubilité Ks de Mg(OH)2 est égale à 10-11 mol3/L3

1- Ecrire la réaction décrivant l'équilibre de dissolution de Mg(OH)2,
2- Donner l'expression de la constante de solubilité Ks. Calculer la solubilité de Mg(OH) 2,
3- Déterminer le pH de début de précipitation de Mg(OH) 2 pour une concentration en Mg2+ égale
à 0,1 mol/l.
4- Si on ajoute MgCl2, comment va évoluer la solubilité ?

1- Ecrire la réaction décrivant l'équilibre de dissolution de Mg(OH)2,

Mg(OH)2  Mg2+ + 2OH-

s 2s
 2- Donner l'expression de la constante de solubilité Ks. Calculer la solubilité de Mg(OH)2,

Ks = [Mg2+][OH-]2 = s (2s)2 = 4.s3

Ainsi s = (Ks/4)1/3 = (10-11/4)-1/3 = 2,92.10-4mol/l

3- Déterminer le pH de début de précipitation de Mg(OH) 2 pour une concentration en Mg2+ égale

à 0,1 mol/l.

Il y a précipitation si [Mg2+][OH-]2 > Ks

Or [Mg2+] = 0,1 mol/l
Donc il faut que [Mg2+][OH-]2 > 10-11 soit [OH-]2 > 10-11/0,1

Il y a donc précipitation à partir d’une concentration de [OH-] = 10-5

Soit [H3O+] = 10-14/10-5 = 10-9 d’où pH = 9

4- Si on ajoute MgCl2, comment va évoluer la solubilité ?

Il y a recul de solubilité par effet d’ions communs

EXERCICE III
On considère une solution aqueuse contenant des ions Fe+3 et Mg 2+de concentration 3.10 -5 mol. l -1 .
1- A quel pH commence la précipitation de Fe(OH)3?
2- A quel pH commence la précipitation de Mg(OH)2?
3- Quel ion précipite en premier ? Expliquer.
4- Quelle est la concentration résiduelle en ion Fe+3lorsque Mg2+commence à précipiter.
-40
Données : Ks(Mg(OH)2)= 10-11 mol3/l3 ; Ks(Fe(OH)3)= 4.10 mol3/l3

1- A quel pH commence la précipitation de Fe(OH) 3?

Fe(OH)3  Fe+3 + 3OH-

Ks = [Fe+3] [OH-]3 = 4.10-40 [OH-] = (Ks/[Fe3+])1/3 = (4.10-40/3.10-5)1/3 = 2,37 .10-12mol/l

pOH = 11.63  pH = 2,37

2- A quel pH commence la précipitation de Mg(OH)2?

Mg(OH)2  Mg2+ + 2OH-

Ks = [Mg2+][OH-]2 = 10-11  [OH-] = (Ks/[Mg2+])1/2 = (10-11/3.10-5)1/2 = 5,77.10-4

pOH = 3,24 pH = 10,76

3- Quel ion précipite en premier ? Expliquer.

Fe(OH)3 précipite en premier à pH = 2,37. Lorsqu’on augmente le pH jusqu’à 10,76

On précipite Mg(OH)2

4- Quelle est la concentration résiduelle en ion Fe+3lorsque Mg2+commence à précipiter.

La concentration résiduelle de Fe3+ est obtenue pour le pH = 10,76 où Mg(OH)2 commence à
précipiter ; donc pour [OH-] = 5,77.10-4 mol/l
Ks = [Fe+3] [OH-]3 = 4.10-40 ce qui donne pour [Fe+3] = Ks/[OH-]3 = 4.10-40/5,77 .10-4

[Fe+3] = 2,08.10-30 mol/l

EXERCICE IV

On se propose d’étudier la précipitation de l’hydroxyde d’argent

pKs( Ag(OH) ) = 8 mole2 l-2

1- Montrer que l’addition de 10-2 mole de Ag+ à un litre de solution contenant 10-5 mole de
NaOH provoque la précipitation de Ag(OH).
2- Calculer le pH du milieu.
3- On ajoute 9,9.10-6mole d’un acide fort. Montrer que, dans ce cas, il n’y a plus de
précipitation.
4- Calculer le nouveau pH de la solution.

1- Montrer que l’addition de 10-2 mole de Ag+ à un litre de solution contenant 10-5 mole de
NaOH provoque la précipitation de Ag(OH).

AgOH  Ag+ + OH-

s s
Il y’a précipitation [Ag+] [OH-] > Ks = 10-8

[Ag+] [OH-] = 10-5.10-2 = 10-7> Ks

2- Calculer le pH du milieu

[OH-] = 10-5  [H3O+] = 10-14/10-5 = 10-9  pH = 9

3- On ajoute 9,9.10-6 mole d’un acide fort. Montrer que, dans ce cas, il n’y a plus de
précipitation.

OH- + H3O+  2 H2O

10-5 9,9.10-6
0,01.10-5 0

[Ag+] [OH-] = 10-7.10-2 = 10-9 < 10-8 donc pas de précipitation

4- Calculer le nouveau pH de la solution

[OH-] = 10-7  [H3O+] = 10-7  pH = 7