TP cours Chi mie

Dosage du dioxygne par la

mthode de Winkler
Leau a la proprit de dissoudre de nombreux gaz, en particulier le dioxygne. Nous allons tudier
ici une mthode de dosage de ce dioxygne dissous.

1.

Analyse du diagramme potentiel-pH du manganse

Le diagramme potentiel-pH partiel du manganse prsent ci-dessous est limit aux degrs
doxydation 0, II et III de cet lment. Il est trac 298 K pour une concentration en espces
dissoutes C0 = 1,0.10-3 mol.L-1.
Les espces prises en compte sont : Mn(s), Mn2+, Mn(OH)2, Mn3+, Mn(OH)3 .

1) Dterminer sur le graphique les domaines de prdominance des espces en solution et les
domaines dexistence de chacun des prcipits.
2) Dterminer le produit de solubilit de Mn(OH)2 .
3) Dterminer le produit de solubilit de Mn(OH)3 .
4) Retrouver les pentes des droites AB et BC du diagramme laide des demi-quations redox.

2.

Superposition des diagrammes de leau et de liode

On donne les diagrammes de leau et de liode. Ce dernier est trac pour une concentration de
travail C0 = 1,0.10-2 mol.L-1 en se limitant I2aq(diiode), I-(iodure) et IO3- (iodate).
1) A quelle condition le dioxygne peut-il oxyder Mn2+ ?

2) A quelle condition lion iodure rduit-il Mn(III) en Mn(II) ?

3.

Mthode de Winkler

On remplit pratiquement ras bord deau distille un erlenmayer de 250 mL (A). On y ajoute
5 g de MnSO4 H2O qui est trs soluble dans leau (B), puis quelques pastilles de soude (C). On
bouche lerlenmayer et on agite nergiquement la solution. On laisse reposer la solution.
1) Ecrire lquation-bilan de laction de la soude sur le sulfate de manganse.
2) Ecrire lquation-bilan de laction du dioxygne dissous sur le prcipit obtenu.
On passe en milieu acide (pH = 1) en ajoutant dans la solution quelques mL dacide
chlorhydrique concentr (D) : attention, cette solution est manipuler avec prcaution (gants).
On ajoute 4 g diodure de potassium (E).
3) Ecrire lquation-bilan de laction de lacide, puis celle correspondant laction des ions
iodure. Pourquoi faut-il passer en milieu acide ?
On prlve V = 50 mL de la solution (E) ; on y dose le diiode apparu par du thiosulfate de
sodium (Na2S2O3) de concentration 0,05 mol.L-1.

solution de thiosulfate
de sodium 0,05 mol.L-1

50 mL de (E)

On observe lquivalence pour un volume ve de

solution titrante verse. Comment pourrait-on
rendre le dosage plus prcis ? Effectuer un
deuxime dosage dans ces conditions.
Pourquoi peut-on effectuer ce dosage lair libre,
sans risque que du dioxygne de lair continue se
dissoudre dans leau, faussant ainsi la mesure ?
A partir de quel moment de lexprience peut-on
dboucher sans risque lerlenmayer ?
4) Ecrire la raction ayant lieu au cours de ce
dosage partir des deux demi-quations redox des
couples mis en jeu. Vrifier quelle est quantitative
en dterminant sa constante dquilibre 298K.

5) Dduire de lexprience la concentration en mol.L-1 de dioxygne dissous dans leau initiale.

6) Proposer un montage exprimental permettant de mesurer le potentiel des diffrentes solutions.
Donnes : E(Mn2+/Mn) = -1,17 V
E(I2/I-) = 0,62 V
E(S4O62-/S2O32-) = 0,08 V

(Mn(OH)2 : pKs1 13)

(Mn(OH)3 : pKs2 36)

Le dispositif exprimental est reprsent ci-dessous :

V
pont salin
Electrode de Pt

ECS

solution sature de KCl

On mesure la diffrence de potentiel entre une lectrode de platine plongeant dans la solution et
une lectrode de rfrence (ici, llectrode au calomel satur plongeant dans une solution sature en
KCl). On isole lECS de la solution du fait des espces que lon va mettre en prsence dans le bcher
(manganse, iode).
On valuera galement le pH de la solution laide de papier pH.