TP spé n°7 : Dosage des ions chlorures par la méthode de Charpentier-Volhard

I. Tests préliminaires.
Expérience 1
A une solution de chlorure de sodium, ajouter quelques gouttes d'une solution de nitrate d'argent. 

Expérience 2
A une solution de thiocyanate de potassium (formule des cristaux KSCN), ajouter quelques gouttes d'une
solution de nitrate d'argent. 
Expérience 3
Etape a : Mettre dans un tube à essais environ 5ml d'eau, quelques gouttes de solution de thiocyanate de
potassium et quelques gouttes de solution d'alun de fer III. (Solution saturée de sulfate de fer III et
d'ammonium en milieu acide nitrique.). 
Etape b : Ajouter alors goutte à goutte la solution de nitrate d'argent, en agitant entre chaque goutte. On
observe la disparition progressive de la coloration rouge et la formation simultanée de précipité blanc de
AgSCN qui persiste après avoir versé une quantité juste suffisante de nitrate d'argent 
Etape c : Ajouter alors une ou deux gouttes de solution de thiocyanate 

II. Principe de la méthode Charpentier Volhard.

On traite un volume connu d'une solution d'ions chlorure par un volume connu et en excés de solution de
nitrate d'argent ; réaction : (1)
Il reste alors des ions argent.
Cet excés est dosé par une solution de thiocyanate de potassium ; réaction (2) , avec comme indicateur de
fin de réaction les ions fer III.
Lorsqu'il n'y a plus d'ions argent en solution, la première goutte de thiocyanate en excés se combine avec
l'alun ferrique pour donner des ions FeSCN2+ donnant une coloration rouge persistannte (30s) ; réaction (3)
NB : cette coloration rouge apparaît là où tombe une goutte de solution de thiocyanate pendant le dosage
mais cette coloration disparaît à l'agitation. 
III. Réalisation des dosages :
La solution de nitrate d'argent sert d'étalon Co = 0,05 mol.L-1
a) Etalonnage de la solution de thiocyanate.
Erlenmeyer
• Vo = 20 mL de solution de nitrate d'argent
• 50 mL d'eau distillée
• environ 5 mL d'acide nitrique concentré
• 1 mL de réactif ferrique
Burette
• Solution de thiocyanate de concentration C (voisine de C0).
• Verser jusqu'à obtention d'une teinte rouge persistante à l'agitation (30s).
• Conserver comme témoin.
• Noter Ve1 le volume de solution de thiocyanate versé.

b) Dosage des ions chlorure de la solution S de Vichy St Yorre.

dosage 1 : Procéder comme en a) en remplaçant les 50mL d'eau distillée par 50 mL de la solution S.(eau
salée : solution d'ions chlorure et sodium).
Le volume versé à l'équivalence est Ve2 .
dosage 2 : Procéder comme en a) en remplaçant les 50mL d'eau distillée par 50 mL d’eau de Vichy St
Yorre froide et dégazée par exemple.
Le volume versé à l'équivalence est Ve2 . 
1
 COMPTE RENDU : Dosage des ions chlorures par la méthode de Charpentier-Volhard

I. Tests préliminaires.

Expérience 1 : Qu'observe-t-on ?
Ecrire l'équation bilan de cette réaction notée (1), le nitrate de sodium est soluble dans l'eau. )

Expérience 2 : Qu'observe-t-on ?
Quelle est la formule de l'ion thiocyanate ?
Ecrire l'équation bilan de cette réaction notée (2), le nitrate de potassium est soluble dans l'eau. )

Expérience 3 :

Etape a : Qu'observe-t-on ?
Ceci est dû à la formation d'un ion complexe FeSCN2+, Ecrire l’équation dela réaction notée (3) conduisant à
cet ion. )

Etape b : On observe la disparition progressive de la coloration rouge et la formation simultanée de précipité

blanc de AgSCN qui persiste après avoir versé une quantité juste suffisante de nitrate d'argent
Ecrire l’équation de la réaction , notée (4) traduisant la disparition du complexe coloré et l’apparition du
précipité blanc
En déduire avec lequel des deux ions : Ag+ ou Fe3+ l’ion SCN- s’associe préférentiellement. )

Etape c : Que se passe-t-il ?

A quelle condition la coloration rouge due aux ions FeSCN2+ peut-elle apparaître ?
Quel peut-être le rôle des ions fer III ? )

II. Principe de la méthode Charpentier Volhard.

Expliquer le principe du dosage. )

III. Interprétation des dosages :

1. Rappeller les équations des réactions (1) et (2).

2. Etalonnage : noter le volume Ve1
Etablir la relation liant Co, Vo, Ve1 et C
Calculer C
3. dosage de la solution S :
4. Etablir que : CsVs = CoVo – CVe2
Sachant que les ions argent sont en excés

Aide au Raisonnement:
On dira que n(Ag )introduit = n(Ag+) consommé par Cl- + n(Ag+) excès (dosé par SCN-)
+

5. Noter le volume Ve2 pour l’eau salée puis calculer Cs

6. Noter le volume Ve2 pour l’eau de Vichy puis calculer Cs
7. Pour les deux manipulations en déduire en mg/L la masse d'ions Cl- de la solution S
8. Pour l’eau de Vichy comparer à la valeur indiquée sur l’étiquette de la bouteille d’eau minérale.