APPLICATION DE L’OXYDOREDUCTION

DOSAGE REDOX

● Objectifs pédagogiques
-
-
-

I- Réaction de l’acide nitrique sur le cuivre

Acide nitrique NO incolore

Vapeurs rousses de

Tournure de cuivre Solution bleue des ions Acide nitrique

Tournure de cuivre

Oxydation du cuivre par l’acide nitrique à l’air Oxydation du cuivre par l’acide nitrique à l’abri de l’air

NB : L’expérience réalisée à l’abri de l’air montre que le gaz dégagé est le monoxyde d’azote NO qui, au
contact du dioxygène de l’air, se transforme en NO 2.
● Demi-équations électroniques
* Oxydation du cuivre en ions Cu2+¿ ¿.
−¿¿

Cu→ Cu2+¿+2 e ¿

−¿¿
* Réduction des ions nitrates NO 3 en monoxyde d’azote NO.
−¿ → NO+6 H O¿
2

−¿+4 H3 O+ ¿+ 3e ¿
¿
NO 3
● Equation-bilan de la réaction produite
3
2

Cette équation montre que les ions nitrate ne peuvent oxyder qu’en milieu acide. Ce sont pourtant les ions
nitrate qui ont oxydé le cuivre.
NB : Les couples redox mis en jeu dans cette réaction sont :
- Cu2+¿/ Cu¿: ECu =+0,34 V ¿. ¿

- NO−¿/
3
NO¿
: E NO =+0,96 V ¿ ¿
3

−¿ ¿
II- Dosage des ions Cu2+¿ ¿ par les ions permanganates MnO4
On introduit progressivement la solution de permanganate de Solution de permanganate de potassium
potassium ¿ dans la solution verte de sulfate de
fer II ¿. Le milieu réactionnel a une couleur jaune tant
qu’il reste des ions Fe2+ ¿¿ pour consommer les ions permanganate
MnO−¿ ¿ −¿ ¿
4 . Lorsque le mélange devient rose les ions MnO4 introduit en
excès par rapport à l’équivalence ne sont plus consonnés :
la réaction redox est donc achevée.
Solution acidifiée de sulfate de fer II
 ● Equation bilan de la réaction de dosage
Les couples redox mis en jeu dans cette réaction d’oxydoréduction sont :
2+ ¿¿
−¿ / Mn ¿ E
Fe3 +¿/ Fe ¿: E Fe
2+ ¿¿

¿ et MnO4 : MnO ¿.
¿
¿
3+ ¿/Fe =+0,77 V ¿ −¿/ Mn =+1,51 V ¿
4

5
1

● Exploitation des résultats

* Calcul de la concentration c r de la solution de sulfate de fer II.
n n MnO
¿ ¿ ⇒ n Fe =5 n ¿
2+ ¿ −¿

A l’équivalence on a : Fe = 4
2+ ¿

5 1
−¿
MnO 4 ¿

v0
Or, n MnO =c ∙v ¿ et n Fe =c ∙ v ¿ ⇔ c r ∙ v r =5∙ c 0 ∙ v 0 d’où c r =5 c 0 ∙
−¿ 2+ ¿
4 0 0 r r
vr
* Application numérique
A l’équivalence v 0=10,5 ml on en déduit que : c r =0,105 mol/l
NB : L’ion permanganate en milieu acide est très utilisé pour effectuer des dosages d’oxydoréduction :
c’est la manganimétrie.
III- Dosage de l’éthanol par une solution acidifiée de dichromate de potassium ¿
A l’équivalence la solution contenue dans le bécher prend une
teinte verte caractéristique des ions Cr 3+¿ ¿.
Solution acidifiée de dichromate de potassium
● Les couples oxydant/réducteur mis en jeu dans cette réaction
sont :
3+ ¿¿
¿ E
- Cr 2 O 2−¿/Cr
7
: Cr O ¿; 2
¿
2−¿/Cr =+ 1,33 V ¿
7
°
- C H 3 COOH /C H 3 C H 2 OH : EC H COOH / C H C H OH =+0,03 V . 2 3 2

● Equation-bilan de la réaction de dosage

3 Ethanol
2

● Calcul de la concentration c 0 de la solution de dichromate de potassium.

nCr O nC H C H OH
¿ ⇒ 3 nCr O =2 n
2−¿

A l’équivalence on a : = 2
¿
7 3 2 2−¿

2 3 2 7 C H 3 C H 2 OH

2 vr
Or, nCr O =c ∙ v ¿ et nC H C H OH =c r ∙ v r donc 3 c 0 ∙ v 0=2 c r ∙ v r d’où c 0= c ∙
2−¿
2 7 0 0 3 2
3 r v0
2 10
AN : v 0=10 ml donc c 0= ∙ 0,3 ∙ ⇒ c 0=0,45 mol/l.
3 10

IV- Dosage d’une solution de diiode par une solution d’ions thiosulfate S2 O 2−¿
3
¿

● L’équivalence est obtenue (le diiode a été entièrement

consommé) lorsque la solution contenue dans le bécher Solution de thiosulfate de sodium
devient incolore.
● Les couples oxydant/réducteur mis en jeu dans cette réaction
sont :
- I 2 /I : E I / I =+0,54 V ¿ ;
−¿ ¿
¿
2
2−¿¿
S O ¿ E
- S4 O2−¿/
6
2
: SO 3
¿. 4 6
¿
2−¿/S2 O 3 =+ 0,08 V¿

Solution brune de diiode

 ● Equation-bilan de la réaction de dosage
1
1

● Calcul de la concentration c 0 de la solution de dichromate de potassium.

n n
A l’équivalence on a : I = S O ¿ ⇒ 2 n I =n S O ¿
2−¿
2 2 3
2−¿

1 2
2 2 3

1 vr
Or, n I =c 0 ∙ v 0 et n S O =c ∙v ¿ donc 2 c 0 ∙ v 0 =c r ∙ v r d’où c 0= c ∙
2−¿
2 2 3 r r
2 r v0
1 8
AN : v r=8 m l donc c 0= ∙ 0,1 ∙ ⇒ c 0=0,02mol /l.
2 20
NB : Le diiode est très utilisé dans les dosages d’oxydoréduction : c’est l’iodométrie.

IV- Généralisation
* Doser une solution c’est déterminer sa concentration. Il nécessite l’observation de l’équivalence.
On met alors à profit l’observation de l’équivalence.
* Il existe de nombreux dosage d’oxydoréduction. Pour déterminer la concentration de l’espèce cherchée,
il suffit de :
- écrire l’équation-bilan de la réaction qui a lieu ;
- chercher la relation entre les quantités de matière des espèces ayant réagi ;
- exprimer ces quantités de matière en fonction des concentrations et des volumes des réactifs.