Les liaisons chimiques

Chimie 11

La liaison ionique
Il peut y avoir un transfert d'lectrons d'un atome un autre. L'atome qui donne ses lectrons se transforme en cation. L'atome qui reoit les lectrons se transforme en anion.

La liaison ionique
La liaison ionique est la force lectrostatique entre deux charges opposes qui retient les ions ensemble dans un compos ionique. Cette liaison n'est pas directionnelle.
Liaisons ioniques = don d'lectrons
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Anions et cations
Les lments les plus susceptibles de former des liaisons ioniques sont les mtaux des groupes 1, 2 et 3 (cations) avec les halognes ou l'oxygne (anions). Les charges des ions dpendent du nombre d'lectrons sur la couche externe.
Cations
Groupe 1 +1 Li+ Na+ K+ Groupe 2 +2 Mg2+ Ca2+ Groupe 3 +3 Al3+ Groupe 5 -3 N3- P3-

Anions
Groupe 6 -2 O2- S2Groupe 7 -1 F- Cl- Br4

Formules des composs ioniques

Les composs ioniques peuvent contenir plus de LiF : fluorure de lithium deux atomes Na2O : oxyde de sodium La charge totale de la molcule doit tre neutre K N : nitrure de potassium 3
MgCl2 : chlorure de magnsium CaS : sulfure de calcium Ca3P2 : phosphure de calcium AlBr3 : bromure d'aluminium
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Les mtaux de transition

Les mtaux de transition ont deux couches incompltes. Ils peuvent former diffrents types d'ions. Le fer : ion ferreux Fe2+ et l'ion ferrique Fe3+ Le cuivre : ion cuivreux Cu+ et l'ion cuivrique Cu2+ Ils peuvent former diffrents types de composs ioniques

Ion ferreux gauche et ion ferrique droite

Fe2O3 : oxyde de fer (III) FeO : oxyde de fer (II)

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lectrongativit
Diffrence d'lectrongativit

Une liaison entre un mtal et un non-mtal est ionique. Pour qu'une liaison soit ionique, il faut que la diffrence d'lectrongativit entre ses lments soit suprieure 1.8

Ionique > 1,8

Covalent polaire < 1,8

Covalent apolaire =0

Ions polyatomiques
Formule NH4+ NO3 OH H3O+ SO42 PO43CO32 HCO3 Nom Ion ammonium Ion nitrate Ion hydroxyde Ion oxonium Ion sulfate Ion phosphate Ion carbonate Ion hydrognocarbonate Compos (NH4)2SO4 NaNO3 Al(OH)3 HCl(aq) CuSO4 K3PO4 CaCO3 Ca(HCO3)2

Le cristal ionique
Cristal : structure priodique et symtrique Structure CFC : cubique faces centres S'applique aux oxydes et aux halognures

Les liaisons covalentes

Une liaison covalente est une liaison dans laquelle deux lectrons sont partags par deux atomes. Les composs covalents sont des composs qui ne contiennent que des liaisons covalentes
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Covalent vs ionique

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La structure de Lewis
La structure de Lewis est une reprsentation : des doublets liants par des traits ou des paires de points entre les atomes des doublets libres par des paires de points associs chacun des atomes

Seuls les lectrons de valence sont reprsents

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Rgle de L'octet
Tout atome, sauf l'hydrogne, a tendance former des liaisons jusqu' ce qu'il soit entour de huit lectrons de valence. Exceptions : L'octet incomplet. Ex : BeCl2 Les molcules nombre impair d'lectrons. Ex : NO L'octet tendu pour les lments de la priode 3. Ex : SF6
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Rgles de construction
Pour construire une structure de Lewis :
On calcule le nombre total d'lectrons de valence pour tous les atomes de la molcule. On arrange les atomes priphriques autour de l'atome central (celui qui est le moins lectrongatif). H n'est jamais central. On met une paire d'lectrons par liaison. On rpartit les lectrons restants sur les atomes priphriques afin que chacun ait 8 lectrons. Les lectrons restants sont placs sur l'atome central. On forme des liaisons multiples si l'atome central n'a pas 8 lectrons.

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Liaison covalente multiple

Deux atomes maintenus ensemble par un doublet d'lectrons sont dits associs par une liaison simple. Lorsque deux atomes partagent deux ou plus de deux doublets d'lectrons, on parle de liaison multiple : liaison double ou liaison triple.
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Longueur et force des liens

Liaison simple Liaison double Cl - Cl C-C C=C O=O Liaison triple C C
NN

Longueur nm 0,199 0,154 0,134 0,121 0,120 0,110

Force kJ.mol-1 242 348 612 496 837 944

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Liaison covalente de coordination

Lorsque les deux lectrons qui constituent la liaison covalente proviennent du mme atome, on parle de liaison covalente de coordination.

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Liaison covalente polaire

Une liaison covalente est dite polaire si les lectrons passent plus de temps dans le voisinage de l'un des atomes que de l'autre.
Pour qu'une liaison covalente soit polaire, il faut que : La molcule soit assymtrique Il y ait une diffrence d'lectrongativit entre les atomes

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La forme gomtrique
Modle VSEPR : les doublets liants et non-liants de la couche de valence de l'atome central se repoussent et adoptent des positions aussi loignes que possible. On en dduit la forme de la molcule
VSEPR = Valence Shell Electrons Pair Repulsion RPEV = Rpulsion des Paires d'lectrons de Valence

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Exemple
Dtermine la gomtrie de la molcule de BeCl2.
On part de la structure de Lewis :

On calcule le nombre de paires d'lectrons sur la couche de valence de l'atome central : L'atome de Brylium a deux doublets liants On les positionne aussi loin que possible l'un de l'autre :

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Doublets liants
Nbre de doublets Forme Nom Angles Exemples

2 3

linaire trigonale plane

180 120

BeCl2 BF3 CH4 PCl5 SF6

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ttradrique

109,5

5 6

trigonale bipyramidale octadrique

90, 120, 180 90, 180

Doublets libres & liants

Les forces de rpulsion entre doublets ne sont pas toutes les mmes. Les forces les plus fortes sont : 1. la rpulsion doublet libre 2. la rpulsion doublet libre 3. la rpulsion doublet liant

doublet libre doublet liant doublet liant

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Exemple
Dtermine la gomtrie de la molcule de SO2.
On part de la structure de Lewis :

On calcule le nombre de paires d'lectrons sur la couche de valence de l'atome central : L'atome de soufre a deux doublets liants L'atome de soufre a un doublet libre On les positionne aussi loin que possible l'un de l'autre et on prend en compte le fait que le doublet libre est plus rpulsif que le doublet liant

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Doublets liants
Doublets Doublets Forme liants libres Nom Angles Exemples

2 3

1 1

angulaire trigonale pyramidale angulaire ttradrique irrgulire en T

< 120 < 109,5

SO2 NH3 H2O SF4 CIF3

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2 4 3

2 1 2

< 120 90, 102, 173 87,5

Deux doublets
BeCl2 Cl-Be-Cl 2 doublets liants
CO2 O=C=O 2 doublets liants C2H2 H-CC-H 2 doublets liants

HCN H-CN 2 doublets liants

Les liaisons simples, doubles ou triples comptent pour un doublet liant

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Trois doublets
Trigonale plane
BF3 3 doublets liants C2H4 3 doublets liants CO323 doublets liants

Angulaire
SO2 2 doublets liants 1 doublet libre O3 2 doublets liants 1 doublet libre

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Quatre doublets
Ttradrique Trigonale pyramidal Angulaire

CH4 4 doublets liants Angle = 109,5

NH3 3 doublets liants 1 doublet libre Angle = 107

H2O 2 doublets liants 2 doublets libres Angle = 104,5

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Le diple
Un diple est une sparation des charges au sein de la molcule Il rsulte en une polarisation de la molcule Il peut tre temporaire ou permanent Une molcule est dite polaire si : sa forme gomtrique est assymtrique. elle possde un diple permanent. Ex : la molcule d'eau est polaire.

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Liaison et molcules polaires

La gomtrie de la molcule joue un rle trs important dans le fait qu'elle soit polaire ou pas. Une molcule peut avoir des liaisons polaires et ne pas tre polaire.

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Gomtrie des molcules

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Les forces inter et intramolculaires

Les forces intramolculaires sont les forces qui maintiennent les atomes ensemble l'intrieur d' une molcule. Liaisons ioniques ou covalentes Les forces intermolculaires sont les forces qui agissent entre les molcules.
Elles expliquent les phases solides et liquides des lments.

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Les forces intermolculaires

Les forces intermolculaires sont beaucoup plus faibles que les forces intramolculaires Elles dpendent de la polarit des molcules.

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Les forces de Van der Waals

Appeles aussi forces de London ou forces de dispersion : ce sont des intractions entre un diple induit et un diple induit elles s'appliquent des molcules non polaires le mouvement des lectrons crent des diples instantans

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Les forces de Van der Waals

Les forces de Van der Waals varient en fonction de : La masse molaire
Plus la masse est leve, plus les forces sont importantes

La forme de la molcule
Plus la surface de contact est leve, plus les forces sont importantes

Point de fusion du pentane = 309 K

Point de fusion du 2,2-dimthylpropane = 283 K

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Les forces diple - diple

Les forces de Keesom ou diple-diple : ce sont des intractions entre deux diples permanents elles agissent entre les molcules polaires. plus le diple est fort, plus la force est leve

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Comparaison des forces

Si deux substances ont des masses molaires trs diffrentes : les forces de Van der Waals prdominent Si deux substances ont des masses molaires semblables : les forces diple-diple prdominent

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La liaison hydrogne
Un cas particulier de force de Keesom est la liaison hydrogne : H est attach par une liaison covalente N, O ou F (qui sont trs lectrongatifs). Cration d'un puissant diple permanent qui explique des points d'bullition plus levs.

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Point d'bullition
Le point d'bullition augmente en principe avec la masse molaire : les forces de London augmentent. La liaison hydrogne explique pourquoi des composs plus lgers ont des points d'bullition plus levs.

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Les structures cristallines

Un solide cristallin a une structure ordonne, rigide et rptitive dans tout le solide. Ses atomes, ses molcules ou ses ions occupent des positions dtermines. Ils sont maintenus par des forces qui peuvent tre de plusieurs types.
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Les solides ioniques

Les solides cristallins ioniques sont constitus d'ions maintenus ensemble par des liaisons ioniques.
Les points de fusion sont trs levs Ils ne conduisent pas l'lectricit Ils forment des solutions ioniques qui sont conductrices d'lectricit

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Les solides molculaires

Dans les solides molculaires, des composs covalents ou des atomes sont maintenus par des forces intermolculaires. Ex : la glace o les molcules sont lies par des liaisons hydrogne
Les forces intermolculaires tant moins fortes que les liaisons ioniques, ces solides sont plus faciles briser que les solides ioniques.
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Les solides covalents

Les atomes sont maintenus ensemble par des liaisons covalentes dans un rseau cristallin illimit. Ces rseaux peuvent avoir diffrentes formes stables : on les appelle des allotropes.

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Les allotropes du carbone -1

Le graphite est un des allotropes du carbone. Les atomes sont disposs en hexagone et forment des couches. lectrons dlocaliss : le graphite est un bon conducteur d'lectricit. Liaisons fortes de covalence : le graphite est trs dur. Structure en couches : le graphite est un lubrifiant.

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Les allotropes du carbone -2

Le diamant est un des allotropes du carbone. Chaque atome est au centre d'un ttradre. Liaisons fortes de covalence dans les 3 directions: le diamant est la substance la plus dure connue. Son point de fusion est trs lev : 3550C.

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Les allotropes du carbone - 3

Le buckminsterfullerne a t dcouvert en 1985. C'est une molcule compose de 60 atomes de carbone. Les fullernes ont des proprits intressantes : supraconducteurs, catalyseurs, lubrifiants. Les nanotubes sont trs lgers et plus forts que l'acier. Ils sont la base de la nanotechnologie.

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Le quartz, SiO2
Le quartz (SiO2) est un autre exemple de solide covalent. Dans le quartz, la disposition des atomes de silicone est semblable celle des atomes de carbone dans le diamant. Proprits physiques proches de celles du diamant : transparent et trs dur, points de fusion et d'bullition trs levs.

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Le silicone, Si
Le silicone est galement un exemple de solide covalent. Le silicone possde la mme forme ttradrique que le diamant : chaque atome de silicone est li par des liaisons covalentes trois autres atomes. Mais les atomes tant plus gros, les liaisons sont moins fortes et la structure moins solide. Comme le diamant, c'est un isolant lectrique.

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Les solides mtalliques

Dans les mtaux, chaque noeud du cristal est occup par le mme atome. Les lectrons de valence sont dlocaliss dans le cristal tout entier.
On parle donc d'un rseau de cations baignant dans une mer d'lectrons. La mobilit des lectrons est l'origine des proprits conductrices des mtaux.

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Solubilit
Deux substances qui ont des forces intermolculaires de type et de grandeur similaires sont susceptibles d'tre solubles l'une dans l'autre. Une substance polaire va se dissoudre dans un solvant polaire. Une substance apolaire va se dissoudre dans un solvant apolaire.

Qui se ressemble, s'assemble Like tends to dissolve like

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Conductivit
Pour qu'une substance soit conductrice, elle doit pouvoir librer des lectrons. Les mtaux et le graphite contiennent des lectrons dlocaliss. Ils sont donc excellents conducteurs. Les solides ioniques ne sont pas conducteurs mais forment des solutions ioniques qui le sont. Le diamant a des lectrons des positions fixes. Il n'est donc pas conducteur.
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En rsum
Type de solide Ionique Force unissant les units Attraction lectrostatique Forces intermolculaires Liaisons covalentes Liaisons mtalliques Caractristiques Exemples Point de fusion lev Dur, cassant Mauvais conducteur Point de fusion bas Mou Mauvais conducteur Point de fusion lev Dur Mauvais conducteur Point de fusion variable Ductile et mallable Bon conducteur NaCl, LiF, CaCO3 CO2, I2, H2O

Molculaire

Covalent

C, SiO2(quartz) Na, Mg, Fe, Cu, etc...

Mtallique

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