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Chimie en Solution

Ce document présente les relations de base en chimie des solutions, notamment la définition de la molarité, de la concentration massique, de la densité, de la molalité et de la normalité. Il décrit également le calcul du pH et du pKa pour les acides et bases fortes, faibles et très faibles.

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Mohamed EL FAGHLOUMI
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Ce document présente les relations de base en chimie des solutions, notamment la définition de la molarité, de la concentration massique, de la densité, de la molalité et de la normalité. Il décrit également le calcul du pH et du pKa pour les acides et bases fortes, faibles et très faibles.

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𝑞𝑢𝑒𝑙𝑞𝑢𝑒𝑠 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 𝑑𝑒 𝑐ℎ𝑖𝑚𝑖𝑒 𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛

𝑚 𝑁 𝑚
𝑛= = 𝑛 = 𝐶. 𝑉 𝜌=
𝑀 𝑁𝐴 𝑉
𝑛
La molarité (concentration molaire) 𝑐= (mol/l)
𝑉
𝑚 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é
Concentration massique Cm = =
𝑉 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛
= C. M (g/l)
𝜌𝑔𝑎𝑧 𝑀𝑔𝑎𝑧 𝑀𝑔𝑎𝑧
La densité dgaz = = =
𝜌𝑎𝑖𝑟 𝑀𝑎𝑖𝑟 29
𝜌𝑐𝑜𝑟𝑝𝑠
La densité dliquide/solide = 𝜌𝑒𝑎𝑢 =1Kg/L
𝜌𝑒𝑎𝑢
𝑛(𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é)
Molalité m = mol/Kg
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡

Normalité N = 𝛼. 𝐶
𝛼 : nombre d’équivalent
C : molarité (concentration molaire)

𝑛𝑖 𝑚𝑖
Fraction molaire xi = Fraction massique 𝑤𝑖 =
𝑛𝑡𝑜𝑡 𝑚𝑡𝑜𝑡
𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂+ ] [𝐻3 𝑂+ ] = 10−𝑝𝐻

𝑝𝑂𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻− ] [𝑂𝐻− ] = 10−𝑝𝑂𝐻

𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻= 14 𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 = 14

𝑝𝐾𝑎 = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 𝐾𝑎 = 10−𝑝𝐾𝑎

𝑝𝐾𝑏 = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑏 𝐾𝑏 = 10−𝑝𝐾𝑏

𝐾𝑒 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻− ] = 𝐾𝑎 𝐾𝑏 = 10−14

𝑝𝐾𝑒 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 = 14

𝑝𝐾𝑒 = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑒 𝐾𝑒 = 10−𝑝𝐾𝑒

Solution tampon :
Mélange d’un acide faible et de sa base
conjuguée
[𝑏𝑎𝑠𝑒]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒]
acide fort 𝑝𝐾𝑎 < 0
acide faible 0 < 𝑝𝐾𝑎 < 14
acide très faible 𝑝𝐾𝑎 > 14
base forte 𝑝𝐾𝑏 < 0
base faible 0 < 𝑝𝐾𝑏 < 14
base très faible 𝑝𝐾𝑏 > 14

Solution neutre 𝑝𝐻 = 7 [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻− ] = 10−7


Solution acide 𝑝𝐻 < 7 [𝐻3 𝑂+ ] > [𝑂𝐻− ]
Solution basique 𝑝𝐻 > 7 [𝐻3 𝑂+ ] < [𝑂𝐻− ]

pH d’une solution d’ampholyte


[𝐻3 𝑂+ ] = √𝑘𝑎1 𝑘𝑎2
1 1
𝑝𝐻 = pK a1 + pK a2
2 2

Solution molaire 𝐶 = 1𝑀
Solution décimolaire 𝐶 = 0,1𝑀
Solution centimolaire 𝐶 = 0,01𝑀
Solution normale 𝑁 = 1𝑁
Solution décinormale 𝑁 = 0,1𝑁
Solution centinormale 𝑁 = 0,01𝑁
Si 𝐶𝑎 ≥ 10−6,5 𝑝𝐻 = − log 𝐶𝑎
𝑝𝐻 d’un
acide fort
Si 𝐶𝑎 < 10−6,5 𝐶𝑎 + √𝐶𝑎2 + 4𝑘𝑒
𝑝𝐻 = − log
2

Si 𝐶𝑏 ≥ 10−6,5 𝑝𝐻 = 14 + 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑏
𝑝𝐻 d’une
base forte
−6,5 𝐶𝑏 + √𝐶𝑏2 + 4𝑘𝑒
Si 𝐶𝑏 < 10
𝑝𝐻 = 14 + log
2

𝑘𝑎
Si ≤ 10−2 𝑜𝑢 1 1
𝑐𝑎 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝑐𝑎
𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝑐𝑎 ≥ 2 2 2

𝑝𝐻 d’un
acide faible
𝑘𝑎
Si > 10−2 𝑜𝑢 −𝐾𝑎 + √𝐾𝑎2 + 4𝐾𝑎 𝑐𝑎
𝑐𝑎
𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔
𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝑐𝑎 < 2 2

𝑘𝑏
Si ≤ 10−2 𝑜𝑢 1 1 1
𝑐𝑏 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝑐𝑏
𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔𝑐𝑏 ≥ 2 2 2 2

𝑝𝐻 d’une
base faible
𝑘𝑏
Si > 10−2 𝑜𝑢 −𝐾𝑏 + √𝐾𝑏2 + 4𝐾𝑏 𝑐𝑏
𝑐𝑏 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔
𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔𝑐𝑏 < 2 2
𝐶1 𝑉1
𝑝𝐻 mélange 𝐶1′ =
𝑉1 + 𝑉2
de deux 𝑝𝐻 = − log( 𝐶1′ + 𝐶2′ )
𝐶2 𝑉2
acides forts 𝐶2′ =
𝑉1 + 𝑉2
𝐶1 𝑉1
𝑝𝐻 mélange 𝐶1′ =
𝑉1 + 𝑉2
de deux bases 𝑝𝐻 = 14 + log( 𝐶1′ + 𝐶2′ )
𝐶2 𝑉2
fortes 𝐶2′ =
𝑉1 + 𝑉2

1
|pK a2 − pK a1 |<3 𝑝𝐻 = − log(𝐾𝑎1 𝐶1′ + 𝐾𝑎2 𝐶2′ )
𝑝𝐻 mélange 2
de deux Si |pK a2 − pK a1 | ≥3 𝑘
𝑎1
1 1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 − 𝑙𝑜𝑔𝐶1′
Le 𝑝𝐻 se calcule en ≤ 10−2
acides faibles 𝐶1′ 2 2
négligeant l’acide faible
Exp : si pK a2 ≥ pK a1 𝑘𝑎1 −2
2
−𝐾𝑎1 + √𝐾𝑎1 + 4𝐾𝑎1 𝐶1′
Donc acide 1 et plus fort 𝐶1′ > 10 𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔
2

1
|pK a2 − pK a1 |<3 𝑝𝐻 = 14 + log(𝐾𝑏1 𝐶1′ + 𝐾𝑏2 𝐶2′ )
𝑝𝐻 mélange 2
de deux bases Si |pK a2 − pK a1 | ≥3 𝑘𝑏2
≤ 10−2 𝑝𝐻 = 7 +
1 1
𝑝𝐾𝑎2 + 𝑙𝑜𝑔𝐶2′
Le 𝑝𝐻 se calcule en 𝐶2′ 2 2
faibles négligeant la base faible
𝑘𝑏2
Exp : si pK a2 ≥ pK a1 > 10−2
Donc base 2 et plus fort 𝐶2′ 2
−𝐾𝑏2 + √𝐾𝑏2 + 4𝐾𝑏2 𝐶2′
𝑝𝐻 = 14 + 𝑙𝑜𝑔
2

𝑝𝐻 mélange Si 𝐶1′ ≥ 𝐶2′ 𝐶1′ ≥ 10−6,5 𝑝𝐻 = − log 𝐶′1


Le 𝑝𝐻 se calcule en
d'acide fort négligeant l’acide faible 𝐶′1 + √𝐶′12 + 4𝑘𝑒
𝐶1′ < 10−6,5
𝐶1 et d'acide 𝑝𝐻 = − log
2
faible 𝐶2
𝐶′1 + √𝐶′12 + 4𝐾𝑎 𝐶2′
Si 𝐶1′ ≪ 𝐶2′
𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔
2

𝑝𝐻 mélange Si 𝐶1′ ≥ 𝐶2′ 𝐶1′ ≥ 10−6,5 𝑝𝐻 = 14 + log 𝐶′1


base forte 𝐶1 Le 𝑝𝐻 se calcule en
négligeant l’acide faible
et base faible 𝐶′1 + √𝐶′12 + 4𝑘𝑒
𝐶2 𝐶1′ < 10 −6,5 𝑝𝐻 = 14 + log
2
𝑝𝐻 d’un
polyacide fort 𝑝𝐻 = − log 𝑛𝐶𝑎 = − log 𝑁𝑎

𝑝𝐻 d’une
polybase 𝑝𝐻 = 14 + 𝑙𝑜𝑔𝑛𝐶𝑏 =14 + 𝑙𝑜𝑔𝑁𝑏
forte

𝑝𝐻 d’un Si |pK a2 − pK a1 | ≥3 𝑘 1 1
𝑎1 −2 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾 − 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑎
Le 𝑝𝐻 se calcule en 𝐶𝑎
≤ 10
2 𝑎1
2
polyacide négligeant l’acide faible
Exp : si pK a2 ≥ pK a1 𝑘𝑎1
faibles Donc acide 1 et plus fort 𝐶𝑎 > 10 −2
𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔
−𝐾𝑎 + √𝐾𝑎2 + 4𝐾𝑎1 𝐶𝑎
2

Si |pK a1 − pK a2 | ≥3 1 1
𝑝𝐻 d’une Le 𝑝𝐻 se calcule en
𝑘𝑏1
≤ 10−2
𝑝𝐻 = 7 +
2
𝑝𝐾𝑎1 + 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑏
2
𝐶𝑏
polybase négligeant la base faible
Exp : si pK a1 ≥ pK a2 𝑘𝑏1
faibles Donc base 1 et plus fort 𝐶𝑏
> 10−2
𝑝𝐻 = 14 + 𝑙𝑜𝑔
2
−𝐾𝑏1 + √𝐾𝑏1 + 4𝐾𝑏1 𝐶𝑏
2
sel d'acide
fort et de 𝑝𝐻 = 7
base forte
sel d'acide 𝑘𝑎
1 1
Le milieu est acide ≤ 10−2 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶
𝐶𝑎 2 2
fort et de faible conjugué de la
base faible 𝑘𝑎
base faible 𝐶𝑎
> 10−2 𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔
−𝐾𝑎 + √𝐾𝑎2 + 4𝐾𝑎 𝐶
2
1 1
𝑘𝑏 𝑝𝐻 = 7 + 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝐶
sel d'acide Le milieu est base faible 𝐶𝑏
≤ 10−2 2 2
conjuguée de l’acide
faible et de faible 𝑘𝑏
> 10−2 −𝐾𝑏 + √𝐾𝑏2 + 4𝐾𝑏 𝐶
base forte 𝐶𝑏 𝑝𝐻 = 14 + 𝑙𝑜𝑔
2

sel d'acide 1 1
faible et de 𝑝𝐻 =
2
pK a1 + pK a2
2
base faible
𝑉𝑏 = 0 Le pH est celui de l’acide fort

𝑝𝐻 = − log 𝐶𝑎

Dosage d’un 𝐶𝑎 𝑉𝑎 − 𝐶𝑏 𝑉𝑏
𝐶𝑎 𝑉𝑎 > 𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝑝𝐻 = − log
acide fort 𝑉𝑎 + 𝑉𝑏
𝐶𝑎 , 𝑉𝑎 par
une base
[𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻− ] = 10−7
forte 𝐶𝑏 , 𝑉𝑏 𝐶𝑎 𝑉𝑎 = 𝐶𝑏 𝑉𝑏
𝑝𝐻 = 7

𝐶𝑎 𝑉𝑎 < 𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝐶𝑏 𝑉𝑏 − 𝐶𝑎 𝑉𝑎
𝑝𝐻 = 14 + log
𝑉𝑎 + 𝑉𝑏

𝑉𝑎 = 0 Le pH est celui de la base forte

𝑝𝐻 = 14 + 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑏

Dosage d’une 𝐶𝑏 𝑉𝑏 > 𝐶𝑎 𝑉𝑎 𝐶𝑏 𝑉𝑏 − 𝐶𝑎 𝑉𝑎


𝑝𝐻 = 14 + log
base forte 𝑉𝑎 + 𝑉𝑏
𝐶𝑏 , 𝑉𝑏 par
un acide fort 𝐶 𝑉 = 𝐶 𝑉 [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻− ] = 10−7
𝑏 𝑏 𝑎 𝑎
𝐶𝑎 , 𝑉𝑎
𝑝𝐻 = 7

𝐶𝑏 𝑉𝑏 < 𝐶𝑎 𝑉𝑎 𝐶𝑎 𝑉𝑎 − 𝐶𝑏 𝑉𝑏
𝑝𝐻 = − log
𝑉𝑎 + 𝑉𝑏
Le pH est celui de l’acide faible
𝑉𝑏 = 0
1 1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑎
2 2

𝐶𝑎 𝑉𝑎 > 𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝐶𝑏 𝑉𝑏
Dosage d’un 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log
𝐶𝑎 𝑉𝑎 − 𝐶𝑏 𝑉𝑏
acide faible
𝐶𝑎 , 𝑉𝑎 par 𝐶𝑎 𝑉𝑎
𝐶𝑏 𝑉𝑏 = 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎
une base 2
forte 𝐶𝑏 , 𝑉𝑏
𝐶𝑎 𝑉𝑎 = 𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝑝𝐻 = 1 𝑝𝐾𝑒 + 1 𝑝𝐾𝑎 + 1 𝑙𝑜𝑔 𝐶𝑏 𝑉𝑏
2 2 2 𝑉𝑎 + 𝑉𝑏

𝐶𝑎 𝑉𝑎 < 𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝐶𝑏 𝑉𝑏 − 𝐶𝑎 𝑉𝑎
𝑝𝐻 = 14 + log
𝑉𝑎 + 𝑉𝑏

Le pH est celui de la base faible


𝑉𝑎 = 0
1 1 1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑏
2 2 2
𝐶𝑏 𝑉𝑏 − 𝐶𝑎 𝑉𝑎
Dosage d’une 𝐶𝑏 𝑉𝑏 > 𝐶𝑎 𝑉𝑎 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log
𝐶𝑎 𝑉𝑎
base faible
𝐶𝑏 , 𝑉𝑏 par un 𝐶𝑏 𝑉𝑏
𝐶𝑎 𝑉𝑎 = 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎
acide fort 2
𝐶𝑎 , 𝑉𝑎 1 1 𝐶𝑎 𝑉𝑎
𝐶𝑏 𝑉𝑏 = 𝐶𝑎 𝑉𝑎 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔
2 2 𝑉𝑎 + 𝑉𝑏

𝐶𝑎 𝑉𝑎 − 𝐶𝑏 𝑉𝑏
𝐶𝑏 𝑉𝑏 < 𝐶𝑎 𝑉𝑎 𝑝𝐻 = − log
𝑉𝑎 + 𝑉𝑏
Le pH est celui de l’acide faible
𝑉𝑏 = 0 1 1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 − 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑎
2 2
𝐶𝑏 𝑉𝑏
Dosage d’un 𝐶𝑎 𝑉𝑎 > 𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 + log
𝐶𝑎 𝑉𝑎 − 𝐶𝑏 𝑉𝑏
acide faible
𝐶𝑎 , 𝑉𝑎 , 𝐾𝑎1 𝐶𝑏 𝑉𝑏 = 𝐶𝑎 𝑉𝑎 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1
2
par une base
faible 𝐶𝑎 𝑉𝑎 = 𝐶𝑏 𝑉𝑏 1 1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑎2
𝐶𝑏 , 𝑉𝑏 , 𝐾𝑎2 2 2
𝐶𝑏 𝑉𝑏 − 𝐶𝑎 𝑉𝑎
𝐶𝑎 𝑉𝑎 < 𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎2 + log
𝐶𝑎 𝑉𝑎

𝐶𝑏 𝑉𝑏 = 2𝐶𝑎 𝑉𝑎 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎2

Le pH est celui de la base faible


𝑉𝑎 = 0 1 1 1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑝𝐾𝑎1 + 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑏
2 2 2
𝐶𝑏 𝑉𝑏 − 𝐶𝑎 𝑉𝑎
𝐶𝑏 𝑉𝑏 > 𝐶𝑎 𝑉𝑎 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 + log
𝐶𝑎 𝑉𝑎
Dosage d’une
base faible 𝐶𝑏 𝑉𝑏
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1
𝐶𝑎 𝑉𝑎 =
𝐶𝑏 , 𝑉𝑏 , 𝐾𝑎1 2
par un acide 1 1
𝐶𝑏 𝑉𝑏 = 𝐶𝑎 𝑉𝑎 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑎2
faible 2 2
𝐶𝑎 , 𝑉𝑎 , 𝐾𝑎2
𝐶𝑏 𝑉𝑏 < 𝐶𝑎 𝑉𝑎 𝐶𝑏 𝑉𝑏
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎2 + log
𝐶𝑎 𝑉𝑎 − 𝐶𝑏 𝑉𝑏

𝐶𝑎 𝑉𝑎 = 2𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎2

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