USTHB/FGMGP L2 Génie des Procédés TD: Chimie des Solutions

Série 3 : Acides et Bases

Année Universitaire: 2021/2022

Acides et Bases
Acides et Bases
 Rappels

a) Définition d’Arrhénius (1859)

Un acide est une substance qui libère dans l’eau l’ion
H+ (ion hydrogène = proton) Une base est une
substance qui libère dans l’eau l’ion OH ( ion
hydroxyde )
b) Définition de Bronsted (1879)
Un acide est un donneur de protons. Une base est un
accepteur de protons.
c) Définition de Lewis (1875)
Une base est une substance qui dispose d’une paire
d’électrons non appariés. Un acide est une substance
qui peut s’attacher à une paire d’électrons non
appariés.
 Rappels

Produit ionique de l’eau Ke H2O +H2O H3O+ + OH- Ke = [H3O+] [OH-] = 10 -14

Potentiel d’hydrogène pH pH = - log [H3O+]

pH + pOH =14

pKa + pKb = pKe =14

pOH pOH = - log [OH-]

Constante d’acidité Ka AH +H2O H 3 O + + A- Ka = [H3O+] [A-]/[AH] = C 2/(1- )

Kb = [BH+] [OH-]/[B] = C 2/(1- )

Constante de basicité Kb B + H2 O BH+ + OH-
 Rappels
Formules de calcul du pH
monoacide fort AH (Ca): AH H+ + A - pH = - log [H3O+] = - log Ca
diacides fort AH2 (Ca) : AH2 2H+ + 2A- pH = - log [H3O+] = - log 2Ca
Polyacides fort AHz (Ca) : AHz z H+ + 2A- pH = - log [H3O+] = - log z Ca
Acides monoacide faible AH (Ca) pH = ½ (pKa-Log Ca)
Mélange de deux monoacides forts acide fort A1H (C1) + acide fort A2H (C2) pH = -log[H+]Totale=- log (C1+C2)
Mélange de deux acides faibles acide faible A1H (C1) + acide faible A2H (C2) pH = - ½ log (Ka1 C1+ Ka2 C2)
Mélange d’un acide fort et d’un acide faible acide fort A1H (C1) + acide faible A2H (C2) pH = - Log C1

monobase forte BOH (CB): BOH B+ + OH- pH = 14+ log [OH-] =14 +log CB

dibase forte BOH2 (CB) : BOH2 2B+ + 2OH- pH = 14+ log [OH-] =14 +log 2 CB

Polybases forte BOHz (CB) : BOHz zB+ + zOH- pH = 14+ log [OH-] =14 +log z CB
Bases
Base faible B(CB) pH = 7 + ½ (pKa+ Log CB)
Mélange de deux monobase fortes acide fort B1(C1) + acide fort B2(C2) pH = 14+ log [OH-]Totale =14 +log (C1+C2)
Mélange de deux bases faibles Base faible B1 (C1) + Base faible B2 (C2) pH = 7 - ½ log (C1/Ka1+ C2/Ka2)
Mélange d’une base forte et d’une base faible Base forte B1 (C1) + Base faible B2 (C2) pH = 14+ log [OH-] =14 +log C1

Formules de calcul du pH
Sel d'acide faible et base faible
Sels Sel d'acide fort et base faible
Sel d'acide faible et base forte
Mélange d’un acide faible sa base conjuguée
Solution Tampon
Mélange d’une base faible son acide conjugué
Solution
l’ion hydrogénosulfonate HSO4-
ampholyte
Rappels
acide faible A1H (C1) + Base faible B2 (C2) pH = ½ (pKa1+ pKa2)
acide fort A1H (C1) + Base faible B2 (C2) pH = ½ (pKa-Log Cs)
acide faible A1H (C1) + Base forte B2 (C2) pH = 7 + ½ (pKa+ Log Cs)
acide faible AH + Base conjuguée A-
Exemple : (CH3COOH/CH3COO-, Na+)
pH = pKa+ Log (Base/acide)
Base faible B + acide conjugué BH+
Exemple : (NH3/NH4+, Cl-)
H2SO4/ HSO4- : H2SO4 + H2O HSO4- + H3O+
(Ka1)
pH = ½ (pKa1+ pKa2)
HSO4-/SO42- : HSO4- + H2O SO42- + H3O+
(Ka2)
Exercice 1:
a) 3,23 g de HNO3 sont introduits dans de l’eau. Le volume de la solution obtenue est de 450 mL.
Quel est le pH de cette solution sachant que le HNO3 est un monoacide fort ?
b) Quel est le pH d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium NaOH à 8. 10-3 mole/L ?
c) On dissout 0,07 mole d'acide acétique (CH3COOH) dans 500 ml de solution. Quel est le pH de
la solution sachant que 15 molécules d'acide acétique sur 1000 sont dissociées (l’acide acétique
est un monoacide faible)? Calculer sa constante d’acidité Ka de cet acide ?
d) On possède une solution d'acide chlorhydrique de concentration 0,15 mole/L. On prélève 35
mL de cette solution que l'on ajoute à 100 mL d'eau. Calculer la molarité de toutes les espèces en
solution et le pH de la nouvelle solution sachant que l'acide chlorhydrique est un monoacide fort.
Données : M (H) = 1 g/mol ;M (N)= 14 g/mol ; M (O) = 16 g/mol.
Corrigé:

a) 3,23 g de HNO3 sont introduits dans de l’eau. Le volume de la solution obtenue est de 450
mL. Quel est le pH de cette solution sachant que le HNO3 est un monoacide fort ?
HNO3 est un monacide fort : HNO3 H+ + NO3-
Le pH d’un acide fort est donne par la relation suivante :
pH = - log [H3O+] = - log Ca = -log [n/v] = -log [m/(MV)] = - log [3,23/(63 0,45)] = 0,94
b) Quel est le pH d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium NaOH à 8. 10-3 mole/L ?

NaOH est une base forte : NaOH Na+ + OH-

Cb Cb Cb

Le pH d’une monobase forte est donne par la relation suivante : pH = 14 + log [OH-] = 14 + log Cb
pH = 14 + log 8.10-3 = 11,90.
c) Quel est le pH de la solution sachant que 15 molécules d'acide acétique sur 1000 sont
dissociées (l’acide acétique est un monoacide faible)?

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O

Etat initial : 0 0
-x x x
(1- )
= Ci/Co Ci =
CH3COOH est un acide faible, son pH est donné par l’équation suivante :
pH = (pKa – log Ca) = [pKa – log (1- )]
On a aussi: pH = - log [H3O+] = - log C
 mol/L.

pH = - log (0,015 0,014) = 3,68

Calculer sa constante d’acidité Ka de cet acide ?

donc pKa = -log Ka = 5,49

pH = (pKa – log Ca) = 1/2 (5,49 – log 0,014) = 3,67

d) On possède une solution d'acide chlorhydrique de concentration 0,15 mole/L.
On prélève 35 mL de cette solution que l'on ajoute à 100 mL d'eau. Calculer la
molarité de toutes les espèces en solution et le pH de la nouvelle solution sachant
que l'acide chlorhydrique est un monoacide fort.

HCl est un acide fort parce que sa dissociation est complète : HCl H+ + Cl-
pH = - log [H3O+] = - log Ca’
La concentration de HCl après dilution est égale

Lionisation de HCl dans l’eau donne:

HCl H+ + Cl-
La molarité des ions : [H+] =[Cl-] = = 0,0388 mol/L

pH =-log 0,0388 = 1,42

Exercice 2 :
On mélange 50 mL d’une solution de CH3COOH 1 mole/L avec 50 mL d’une
solution de CH3COONa 0,1 mole/L.
a) Comment appel t’on cette solution??
b) Calculez le pH de cette solution.

On donne : pka (CH3COOH/ CH3COO-) = 4,7

Corrigé:
a) Comment appel t’on cette solution?
(CH3COOH + CH3COO, Na+): Solution Tampon : la présence d’un acide
(CH3COOH) sa base conjuguée (CH3COO-).
b) Calculez le pH de cette solution.
Exercice 3:

On considère une solution aqueuse A d’acide chlorhydrique HCl (Ca = 0,04 mole/L)
et une solution aqueuse B d’ammoniaque NH3 (Cb = 0,04 mole/L).
a) Calculer le pH des solutions A et B ?
b) Calculer le pH des mélanges suivants :
1) 50 ml de A (HCl) + 50 ml de H2O.
2) 50 ml de A (HCl) + 50 ml de B (NH3)
3) 25 ml de A (HCl) + 75 ml de B (NH3)
4) 75 ml de A (HCl) + 25 ml de B (NH3)

On donne pka(NH4+ /NH3) = 9,2

a) Calculer le pH des solutions A et B ?

Solution A : HCl (Ca = 0,04 M) acide fort : HCl H+ + Cl- ( pas de K & =1)
Solution B : NH3 (Cb = 0,04 M) base faible : NH3 + H+ NH4+ (pka (NH4+ /NH3) = 9,2)

La solution A celle d’un acide fort

pH = - log Ca = - log 0,04 = 1,40

La solution B c’est une solution de base faible

pH = 7 + (pKa + log Cb) = 7 + ½ (9,2 + log 0,04) = 10,9.

b) Calculer le pH des mélanges suivants :

1) 50 ml de A (HCl) + 50 ml de H2O.
na = Ca Va = 0,04 * 50 10 -3 = 2 10-3 mol
Il s’agit d’une dilution de l’acide fort
pH = - log [H+] = - log Ca = - log (2.10-3 /((50+50) 10-3)) = 1,7
2) 50 ml de A (HCl) + 50 ml de B (NH3)

na = Ca Va = 0,04 50 10-3 = 2 10-3 mol

nb = Cb Vb = 0,04 50 10-3 = 2 10-3 mol

HCl + NH3 NH4Cl

Etat initial 2 10-3
mol 2 10-3 mol 0
Etat final 0 0 2 10-3 mol

La solution finale contient 2.10-3 mol NH4+ (acide faible)

pH = ½ (pKa –log Ca ) = ( 9,2- log (2 10-3/((50+50) 10-3) = 5,5
3) 25 ml de A (HCl) + 75 ml de B (NH3)
na = Ca Va = 0,04 25 10-3 = 10-3 mol
nb = Cb Vb = 0,04 75 10-3 = 3 10-3 mol

HCl + NH3 NH4Cl

Etat initial 10-3 mol 3 10-3 mol 0
Etat final 0 2 10-3 mol -3
10 mol
3) 25 ml de A (HCl) + 75 ml de B (NH3)

na = Ca Va = 0,04 25 10-3 = 10-3 mol

nb = Cb Vb = 0,04 75 10-3 = 3 10-3 mol

HCl + NH3 NH4Cl

Etat initial 10-3 mol 3 10-3 mol 0
Etat final 0 2 10-3 mol 10-3 mol

La solution finale contient : (2 10-3 mol de NH3 + 10-3 mol de NH4+) c’est un
mélange tampon :
4) 75 ml de A (HCl) + 25 ml de B (NH3)
Mélange d’un acide fort (HCl) + Base faible (NH3)
na = Ca Va = 0,04 75 10-3 = 3 10-3 mol
nb = Cb Vb = 0,04 25 10-3 = 10-3 mol

Nous remarquons que : na nb donc HCl en excès

Puisque HCl en excès, donc le pH du mélage est celui de HCl
HCl est un monacide fort: pH = - log [H3O+] = - log[Ca’]
na’ = (na-nb) = 3.10-3 - 10-3 = 2. 10-3 mol
Ca’ = na’/VT) = 2. 10-3 / (25+75) 10-3 = 0,02 mol/L

pH=-log [H3O+]=-log[Ca’]=-log (0,02) =1,7

Exercice 4:

1) Dans un ballon jaugé de 100 mL, vous avez introduit 34,5 mg d’acide sulfurique H2SO4 , 34,5
mg d’acide nitrique HNO3, et de l’eau jusqu’au trait de jauge. Quel est le pH de ce mélange ?

Correction:
H2SO4 est considéré comme un acide fort : H2SO4 2H+ + SO42- pH = -log [H3O+] = - log 2 C1
C1 2 C1 C1

HNO3 est considéré comme un acide fort : HNO3 H+ + NO3- pH = - log [H3O+] = - log C2
C2 C2 C2

pH du mélange de deux acides forts : pH = - log [H3O+]Totale = -log (2C1 + C2)

[H2SO4]= C1 = n/V = m/MV = 34,5 .10-3/(98 0,1) = 3,52. 10-3 mol/L

[HNO3] = C2 = n/V = m/MV = 34,5 .10-3/(63 0,1) = 5,48. 10-3 mol/L

pHmélange = - log (2C1 + C2) = -log (2 3,52. 10-3 + 5,48. 10-3) = 1,90.
2) Dans un autre ballon jaugé de 250 mL, vous avez introduit 34,5 mg d’acide sulfurique H2SO4,
34,5 mg d’hydroxyde de calcium Ca (OH)2, et de l’eau jusqu’au trait de jauge. Quel est le pH de
ce mélange ?
H2SO4 est considéré comme un diacide fort : H2SO4 2H+ + SO42- pH = -log [H+] = - log 2Ca
Ca 2 Ca Ca

Ca(OH)2 est considéré comme une dibase forte : Ca (OH)2 OH- + Ca2+ pH = 14+ log 2 Cb
Cb 2 Cb Cb

[H2SO4] = Ca = n/V = m/MV = 34,5 .10-3/(98 0,25) = 1,41.10-3 mol/L

[Ca(OH)2] = Cb = n/V = m/MV = 34,5 .10-3/(74 0,25) = 1,86.10-3 mol/L

na = Ca Va = 1,41.10-3 250.10-3 = 0,352 10-3 mol

nb = Cb Vb = 1,86.10-3 250.10-3 = 0,465 10-3 mol

Ca(OH)2 est en excès, donc [Ca(OH)2] = Cb’= (0,465.10-3 - 0,352.10-3)/0,25 = 0,452. 10-3
pH mélange = pH = 14+ log 2Cb’ = 14 + log (2 0,452. 10-3) = 10,95
Exercice 5:
Le pH d’une solution 0,1 mole/L de propionate de potassium (KC2H5COO) est de 8,94 à 25 °C.
Calculez :
1) Le degré d’hydrolyse ;
2) La constante de dissociation de C2H5COOH ;
3) La concentration en acide C2H5COOH qu’il faut ajouter à la solution initiale (KC2H5COO)
pour amener le pH à 4,5.
Correction:
1) Calcul du degré d’hydrolyse
La réaction d’hydrolyse : C2H5COO- + H2O C2H5COOH + OH-
à t=0 Co 0 0
téq Co (1 – ) Co Co

pH = 8,94 pOH = - log [OH-] = - log [ Co] = 5,06

2) calcul de la constante de dissociation de C2H5COOH

C2H5COOH + H2O C2H5COO- + H3O+

Considérons la réaction d’hydrolyse : C2H5COO- + H2O C2H5COOH + OH-

C0 (1 – ) C0 C0

= = =

= 2C 2 / (1 ) Co donc Ka = Ke (1 ) Co/ 2C 2
0 o

Ka = 1,32 10-5
3) La concentration en acide C2H5COOH qu’il faut ajouter à la solution initiale (KC2H5COO)
pour amener le pH à 4,5.

La réaction de dissolution de l’acide ajouté est : C2H5COOH + H2O C2H5COO- + H3O+

Ka = Co [H3O+] /Caj

pH de la solution obtenue est le pH d’une solution tampon

pH = pKa + log (Cb/Ca) Ca = [C2H5COOH] et Cb = [ C2H5COO-]

Ca = Cajouté + Co = Cajouté car << 1

Cb = Co

Cajouté = 10(pKa – pH) x Co Cajouté = 0,24 mol/L

Exercice 6:

On dose par pH-métrie 20 mL d'une solution d'un acide HA de concentration initiale inconnue, par
une solution d'hydroxyde de sodium NaOH 0,1 mol/L. On obtient les résultats suivants :

VNaOH (mL) 0 2 4 6 8 10 12 14 16
pH 2,65 3,2 3,6 3,8 4 4,2 4,3 4,45 4,7
VNaOH (mL) 18 19 20 20,4 20,6 21 23 25
pH 5,05 5,3 6,45 9,1 10,35 11 11,45 11,6

a) Tracez la courbe de variation du pH en fonction du volume de base.

b) Déterminez le point d'équivalence et la concentration initiale de l'acide.
c) Quel est le pKa de cet acide ?
Correction:

a) Tracez la courbe de variation du pH en fonction du volume de base.

b) Déterminez le point d'équivalence et la concentration initiale de l'acide.

Le point d'équivalence est déterminé graphiquement : Véq = 20,3 mL.

On calcule ensuite la concentration de l'acide avec la formule : CA VA = CB VB :

c) Quel est le pKa de cet acide ?

A la demi-titration, on a pH = pKa. La lecture graphique donne pKa = 4,2.

Exercice 7:
26,4 mL d’une solution de HCl 0,1 mole/L ont été nécessaires pour neutraliser une solution
d’hydroxyde de lithium de pH = 12,20.
a) Quel était le volume de cette solution ?
b) Quelle masse d'hydroxyde de lithium contenait-elle ?
On donne : M (LiOH) = 24 g/mol.

Correction:
a) Quel était le volume de cette solution ?

Au point de neutralisation : nacide = nbase nHCl= nLiOH

CaVa =CbVb Vb = CaVa/Cb
LiOH est une monobase forte : LiOH Li+ + OH-
pH=12,2 [H+] = 10-12,2 mol/L donc : [OH-] = 10-1,8 mol/L
Vb = CaVa/Cb = 0,1 26,4 / 10-1,8 = 166,57 mL

b) Quelle masse d'hydroxyde de lithium contenait-elle ?

CLiOH = n/V = mLiOH/(MLiOH V) mLiOH = CLiOH MLiOH V = 10-1,8 24 166,57 = 63,36 g
Exercice 8:

Trois solutions aqueuses ont même pH.

A contient 0,03 mole/L de CH3CHCl-COOH (acide2- chloropropanoique)
B contient 0,6 mole/L de ClCH2CH2COOH (acide3-chloropropanoique)
C contient 0,007 mole/L de HCl.

a) Quel est le pH commun de ces trois solutions (A, B et C)?

b) Quels sont les degrés de dissociation 1 et 2 des deux acides chloropropanoïques
c) Calculer Ka et pKa pour A et B.
d) On mélange des volumes égaux d’une solution d’acide chlorhydrique 0,001 mol/Let de la
solution précédente d’acide 3-chloropropanoique. Quel est le pH de cette solution ?
Correction:
a) Quel est le pH commun de ces trois solutions (A, B et C)?

(A) CH3CHCl-COOH + H2O CH3CHCl-COO- + H3O+

Etat final Co(1 - 1) Co 1 Co 1

(B) ClCH2CH2-COOH + H2O ClCH2CH2-COO- + H3O+

Etat final Co(1 - 2) Co 2 Co 2

(C) HCl Cl- + H+
Co Co Co

(A) CH3CHCl-COOH monoacide faible : pH = -log[H3O+] = -log Co = ½ (pKa –log Co)

(B) ClCH2CH2COOH monoacide faible : pH = -log[H3O+] = -log Co = ½ (pKa –log Co)
(C) HCl monoacide fort : pH = -log[H3O+] =-log [Co]
Puisque les trois solutions ont le même pH et les acides faibles (A & B) leurs pKa sont inconnus,
donc on utilise la formule celle de HCl (C)
pH = -log[H3O+] =-log [Co] = -log 0,007 = 2,15
b) Quels sont les degrés de dissociation 1 et 2 des deux acides chloropropanoïques

pour la solution (A): pH = -log Co 1 1 = 10-pH/ Co = 10-2,15/ 0,03 = 0,235

pour la solution (B): pH = -log Co 2 2 = 10-pH/ Co = 10-2,15/ 0,6 = 0,012

c) Calculer Ka et pKa pour A et B.

CH3CHCl COO Co 1
2
Ka1 = = 2,16.10-3
CH3CHCl COOH (1 1)

pKa1 = -log Ka1 = 2,66

ClCH2CH2 COO Co 2
2
Ka2 = = 8,75 10-5
ClCH2CH2 COOH (1 2)

pKa2 = -log Ka2 = 4,05

d) On mélange des volumes égaux d’une solution d’acide chlorhydrique 0,001 mol/Let de la
solution précédente d’acide 3-chloropropanoique. Quel est le pH de cette solution ?

Mélange d’un monacide fort (HCl (0,001 mol/L) + acide faible d’acide 3-chloropropanoique (0,6
mol/L).

HCl + H 2O Cl- + H 3 O+ [H3O+] = 0,001 mol/L

ClCH2CH2-COOH + H2O ClCH2CH2-COO- + H 3 O+ [H3O+] = Co 2 = 0,6 0,012 = 0,0072 mol/L

Co(1 - 2) Co 2 Co 2

[H3O+ ]totale = [(( n H3O+)HCl + (n H3O+) acide 3-chloropropanoique )/VT] = [(C HCl V)+(C acide 3 chloropropanique V)] /( V+V)

pH mélange = -log [H3O+ ]totale = - log (C HCl .V + C acide-3 chloropropanique .V) /( V+V)

pH mélange = - log[(0,001 V + 0,0072 V)/(2 V) ]= -log 0,0755 = 2,14