État d’équilibre d’un système chimique

1-Quotient de réaction Qr
1-1-Systèmes ne comportant que des espèces dissoutes
On considère un système chimique qui subit une transformation
chimique modélisée par l’équation suivante :
1
aA(aq)+bB(aq) cC(aq)+dD(aq)
2
Les espèces chimiques A , B, C et D dissoutes dans l’eau.
On définit le quotient de réaction Qr qui
correspond au sens direct (1) pour un état donné Q =  C c
. D d

r
du système chimique par la relation suivante :  A a .B b
Qr n’a pas de dimension
[X] : La concentration molaire de l’espèce chimique X,
exprimée en mol/l .  - 2
  2-
2- ) 1( - 2-  I    S 4 6 
O 
Exemple: I2(aq) +2S2 O3 (aq) 2I (aq) +S 4 O6 (aq) Qr = 2
) 2(
 I2   S2 O2-
3 
Convention:
Les solides, le solvant (l'eau) ne figurent pas dans
l'expression de ce quotient (leur concentration vaut 1).
Exemples:  -
  +

 CH COO  . H O
CH3 COOH(aq) +H2 O(l) € CH3COO-(aq) +H3O+(aq)
3 3
Qr =
CH3COOH
 - 1
Fe3+
(aq) +3OH(aq) € Fe(OH)3(s) Qr = 3
Fe3+  . OH- 
Cu2+ 
Cu(s) +2Ag+(aq) € Cu2+
(aq) +2Ag(s)
Qr = 2
 Ag+ 
1-2-Quotient de réaction dans l’état d’équilibre Qr,éq
a-définition
On appelle quotient de réaction à l’équilibre, la valeur qui prend
le quotient de réaction lorsque le système est à l’état d’équilibre
b-Rappel
La conductance G, d'une solution électrolyte (M++X-) est
liée à sa conductivité σ par la relation:
S (m2 ) S
(S) G = σ
L (m) Et aussi G =k.σ avec k =
L S
(S.m-1 ) L
S : surface des électrodes
L : distance entre les deux électrodes.
k est la constante de cellule (m)
La conductivité σ est liée aux concentrations des espèces
ioniques M+ et X- en solution :
 où λ est la conductivité molaire ionique en S.m2.mol-1.
σ = λ M+ M+(aq)  + λ X-  X -(aq) 
b-Détermination de Qr,éq par conductimétrie:
On mesure la conductimétrie d’une solution d’acide
éthanoïque de concentration C=5,0.10−2mol/l, on trouve
σ=0,343mS/cm à 25°C.
Tableau d'évolution:
Équation de réaction CH3 COOH +H2 O € CH3 COO- +H3 O+
État avencement Quantités de matière
État initial 0 n0 excès 0 0
À l’instant t x n0 - x excès x x
État finale xf n0 - x f excès xf xf
La conductivité σ de la solution est à l'équilibre: xf=xéq
- +
σ = λ CH COO- CH3COO  + λ H O+ H3O 
3 (éq) 3 (éq)
- x f x éq
Le tableau d’avancement CH3 COO  = H3O  = = +
(éq) (éq) V V
σ
d’où H3 O+  = CH3 COO-  =
(éq) (éq)
(λ H3O+
+ λ CH COO-
3
)
 + - 0,343mS.cm-1
A.N: H3 O  = CH3 COO  =
(éq) (éq)
( 35, 0 + 4, 09 ) ms.m2mol-1
= 0, 887mol.m3 = 8,77.10-4 mol.l-1
1 mol.m-3 = 10-3 mol.l-1
La concentratione de l’acide CH3COOH est :
n(CH3 COOH) n0 - x f
CH3COOH(éq) = = = C - CH3 COO- 
V V (éq)

CH3COOH(éq) = 5.10-2 - 8,77.10-4  4, 9.10-2 mol.l-1

CH3 COO-  . H3 O+ 
(éq) (éq)
finalement : Qr,éq = =1,57.10-5
CH3COOH(éq)
2-Constante d'équilibre K associée à l'équation d'une réaction
On mesure la conductimétrie d’une solution )S’( d’acide
éthanoïque de concentration C′=5,0.10−3mol/l, on trouve
σ′=0,107mS/cm à 25°C .
1-Déterminer le quotient Q′r,eq de réaction à l’état d’équilibre .
2-Comparer la valeur obtenue avec celle de l’exemple précédent.
Conclure.
On trouve que: Q′r,eq = Q r,eq
 le quotient de réaction Qr,eq prend une valeur indépendante
de la composition initiale du système.
À chaque équation de réaction est associée une constante K
appelée constante d’équilibre . Sa valeur est égale à Qr,eq et ne
dépend que de la température
Pour une réaction par exemple: aA(aq)+bB(aq) ⇌ cC(aq)+dD(aq)
On a : c
C (éq) .D(éq)
d

K = Qr,éq =
 A (éq)
a
.B (éq)
b

3-De quel paramètre dépend le taux d’avancement final ?

3-1-Taux d’avancement final et état initial
τ est définit par la relation: τ = x f
x max
Calculons xf et xmax pour la solution étudiée :n0 - x max = 0
x max = n0 = C.V
xf
D’autre part :  3  (éq)
H O+
 = x f = H3 O+  .V
V (éq)

H3 O+  8,77.10-4
τ= (éq)
=  1,75.10-2
C 5.10-2
 On mesure à 25°C la conductivité de divers solutions
d’acide éthanoïque à divers concentrations apportées C :
C (mol/l) σ (mS/cm) [H3O+]eq(mol/l) τ
5,0.10−2 0,343 0,88.10−3 0,018
1,0.10−2 0,153 0,39.10−3 0,039
5,0.10−3 0,107 0,27.10−3 0,054
Conclusion : Le taux d’avancement final d’une réaction dépend
de l’état initial (la concentration) du système. C ] τZ
3-2-Taux d’avancement final et constante d’équilibre
On mesure à 25°C la conductivité σ de deux solution , l’acide
éthanoïque et l’acide méthanoïque , de même concentration,
après on calcule [H3O+]eq , τ et K. voire tableau suivant :
Acide τ [H3O+]eq(mol/l) σ (mS.m-1) K C (mol/l)
CH3COOH 3,91.10-2 3,91.10-4 15,3 1,6.10-5 10-2
HCOOH 1,26.10-1 1,26.10-3 51,0 1,8.10-4 10-2

H3 O+ 
H3 O+  =
σ
τ= (éq)
(éq)
( λ+ + λ - )
C
 2 -1 2 -1
On donne : λ CH COO- = 4, 09mS.m .mol , λHCOO- = 5, 46mS.m .mol
3

λ H O+ = 35, 0mS.m2 .mol-1

3

Conclusion : Le taux d’avancement final d’une réaction dépend

de sa constante d’équilibre . K Z τZ