DS réactions équilibrées piles CORRECTION

Exercice 1 DURÉE DE FONCTIONNEMENT D’UNE PILE CUIVRE – ALUMINIUM

1. K = 10200 >> 104 La réaction est considérée comme totale.

2. Equation bilan : ( Cu2+(aq) + 2 e– = Cu(s) )3

( Al(s) = Al3+(aq) + 3 e– )2
3 Cu2+(aq) + 2Al(s)  3 Cu(s) + 2 Al3+(aq) (1)

3. Schéma de la pile:
A la borne (+), les électrons arrivent, ils sont donc consommés :
Cu2+(aq) + 2 e– = Cu(s) C’est une réduction, c’est donc la cathode (réduction  cathode)
A la borne (–), les électrons sont libérés :
Al(s) = Al3+(aq) + 3 e– C’est une oxydation, c’est donc l’anode (oxydation  anode)

I (du + vers le – à l’extérieur de la pile) Sens des électrons (attirés par la borne +)
A +
–

plaque d'aluminium

Sens des anions

Solution de sulfate
d'aluminium :
(2Al3+(aq) + 3SO42-(aq))
[Al3+(aq)] = 5,0.10-1 mol.L-1
(Cu2+(aq) + SO42-(aq))
[Cu2+(aq)] = 5,0.10-1 mol.L-1.

[ Al(3aq ) ]i2 (5,0.101)2

4. Qr,i = = = 2,0
[Cu(2aq ) ]3i (5,0.101)3

5. Qr,i << K , la réaction en sens direct prédomine largement par rapport à la réaction en sens inverse, la
transformation évolue dans le sens de la formation de cuivre solide et d'ions aluminium. Ce qui est cohérent
avec le sens du courant obtenu expérimentalement. On applique ici le critère d’évolution spontanée.

6.1 n = [Cu2+(aq)]ini  V = 5,0.10–1  50.10–3 = 2,5.10–2 mol

Cu 2 ini
m1 1,0
nAl ini = = = 3,7.10–2 mol
M Al 27,0

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 Équation 3 Cu2+(aq) + 2 Al(s) = 3 Cu(s) + 2 Al3+(aq)

Avancement
État du système Quantités de matière (mol)
(mol)

État initial 0 2,5.10–2 3,7.10–2 14.10–2 2,5.10–2

En cours de
x 2,5.10–2 – 3x 3,7.10–2 – 2x 14.10–2 + 3 x 2,5.10–2 + 2x
transformation
Si Cu2+ est le réactif limitant alors 2,5.10–2 – 3xmax = 0 soit xmax = 8,3.10–3 mol
–2
Si Al est le réactif limitant alors 3,7.10 – 2xmax = 0 soit xmax = 1,9.10–2 mol
Le réactif limitant est celui qui conduit à l'avancement maximal le plus faible,
c'est Cu2+ et xmax = 8,3.10–3 mol.

6.2. Travaillons par exemple à la cathode : Cu2+(aq) + 2 e– = Cu(s)

ntransféré (électrons)  2  nconsommé (Cu 2 )  2  nproduit (Cu)
D’après le tableau d’avancement : nconsommé (Cu 2 )  nproduit (Cu)  3xmax et
ntransféré (électrons)  2  nconsommé (Cu 2 )  6  xmax et
Q  ntransféré (électrons )  F  6  xmax  F  4,8 103 C

Remarque : Si on travaille à l’anode : Al(s) = Al3+(aq) + 3 e–

ntransféré (électrons)  3  nconsommé ( Al )  3  nproduit ( Al 3 )
D’après le tableau d’avancement : nconsommé ( Al )  nproduit ( Al 3 )  2  xmax et
ntransféré (électrons )  3  nconsommé ( Al )  6  xmax et
Q  ntransféré (électrons)  F  6 xmax  F  4,8 103 C

Q 4,8 103
5.3. Q  I  t et t    24000s .
I 200 103
24000
Convertissons en heures : t   6, 67 h  6h  0, 67 h . Convertissons 0,67h en minute : 0, 67  60  40
3600
minute et enfin : t  6h40min

Exercice 2
1.1. Un acide est une espèce chimique capable de céder un ion hydrogène H+.
1.2. Couple acide éthanoïque / ion éthanoate: CH3CO2H(aq) / CH3CO2–(aq)
Couple ion oxonium / eau: H3O+(aq) / H2O(l)

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2. ÉTUDE pH-MÉTRIQUE
2.1. Quantité de matière initiale d'acide éthanoïque : n1 = c1V1
n1 = 2,7.10–3  0,100 ≈ 2,710–4 mol
2.2. En mol Avancement CH3CO2H(aq) + H2O(l) = CH3CO2–(aq) + H3O+(aq)

État initial x=0 n1 en excès 0 0

En cours x n1 – x E x x

État final
Si la réaction est x = xmax n1 – xmax E xmax xmax
totale

État final
réel ou état x = xf n1 – xf E xf xf
d'équilibre

Si la transformation est totale, l’acide éthanoïque est totalement consommé, soit n1 – xmax = 0
xmax = n1 soit xmax = 2,710–4 mol
2.3. [H3O+(aq)]f = 10–pH pH = 3,7
–3,70
+
[H3O (aq)]f = 10 ≈ 2,0.10 mol.L Jamais plus de 2 chiffres significatifs avec [H3O+(aq)]f = 10–pH
–4 –1

D’après le tableau d’avancement : xf = n(H3O+(aq))f = [H3O+(aq)]f  V1 = 2,0.10–4  0,100 ≈ 2,0.10–5 mol

xf 2,0.10 5
2.4. 1 = 1 = 4
≈ 7,4.10–2. La transformation est limitée car 1 < 1.
xmax 2,7.10
2.5. Compte tenu des coefficients stœchiométriques (ou du tableau d’avancement) [H3O+(aq)]f = [CH3CO2–
xf
(aq)]f = [CH3CO2–(aq)]f ≈ 2,0.10– 4 mol.L–1
V1
2.6. D’après le tableau d’avancement : n(CH3CO2H(aq)) = n1 – xf
–  – –
Donc [CH3CO2H(aq)]f = = ≈ 2,5.10–3 mol.L–1
CH 3CO2     H 3O  
2.7. K A 
f f
. A l’aide du tableau d’avancement :
CH3CO2 H  f
2 2
xf xf  xf   2, 0 105 
    
KA  V V   V 
  0,1 
 1, 6 105 et pK A   log K A   log(1, 6 105 )  4,8
n1  x f n1  x f 4
2, 7 10  2, 0 10 5

V V 0,1
2.8. Ici pH = 3,7 < pKA = 4,8 c’est donc la forme acide CH3CO2H qui prédomine.

3. ÉTUDE pH-METRIQUE POUR UNE AUTRE CONCENTRATION

3.1. Comme précédemment, xmax = n2 = C2V2 = 0,1 x 0,1 = 1,0.10-2 mol.
xf = n(H3O+(aq))f = [H3O+(aq)]f  V2 = 10–pH  V2 = 10–2,9 x 0,1 ≈ 1,3.10-4 mol.
xf
3.2. 2 = 2 = ≈ 1,3.10–2. La transformation est limitée car 2 < 1, plus limitée encore que la
xmax
précédente.

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3.3. Compte tenu des coefficients stœchiométriques (ou du tableau d’avancement) [H3O+(aq)]f = [CH3CO2–
xf
(aq)]f = ≈ 1,3.10-3 mol.L-1 = 1,3 mmol.L-1
V2

c2 100
3.4.1. c2 = 1,0.10–1 mol.L–1 et [CH3CO2–(aq)]f = 1,25.10–3 mol.L–1 
= ≈ 77
[CH 3CO2 ] f 1,3
c2 c
[CH3CO2–(aq)]f = < 2 l’approximation 1 est justifiée.
77 50
3.4.2. Si [CH3CO2H(aq)]f  c2, cela signifie que l’acide s’est très peu dissocié dans l’eau. En effet, sa
concentration dans l’état final est la même que dans l’état initial, on en conclue que la transformation peut
être considérée comme étant très limitée.

4. CONCLUSION : COMPARAISON DES RESULTATS OBTENUS

4.1. Oui, le taux d’avancement final d’une transformation chimique limitée dépend de l’état initial du
système. En effet avec deux concentrations initiales différentes, on obtient deux taux d’avancement
différents.

4.2. Affirmation 1 : Plus l’acide est dissocié et plus le taux d’avancement final  est grand.
xf
Affirmation juste :  = , plus l’acide est dissocié et plus xf est grand alors  est plus grand. (xmax étant
xmax
constant).

Affirmation 2 : Plus la solution d’acide éthanoïque est diluée, moins l’acide est dissocié.
Affirmation fausse : c1 < c2 donc la solution 1 est davantage diluée, et on a obtenu 1 > 2 , dans la solution 1
l’acide s’est davantage dissocié.

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