État d’équilibre d’un système chimique

1-Quotient de réaction Qr Www.AdrarPhysic.Fr

1-1-Systèmes ne comportant que des espèces dissoutes
On considère un système chimique qui subit une transformation
chimique modélisée par l’équation suivante :
aA(aq)+bB(aq) 1 cC(aq)+dD(aq)
2
Les espèces chimiques A , B, C et D dissoutes dans l’eau.
On définit le quotient de réaction Q r qui
correspond au sens direct (1) pour un état  C c
. D d

Qr =
donné du système chimique par la relation  A  .B 
a b

Q r n’a pas: de dimension

suivante
[X] : La concentration molaire de l’espèce chimique X,
exprimée en mol/l .  - 2
  2-
2- ) 1( - 2-  I    S 4 6 
O 
Exemple: I2(aq) +2S2 O3 (aq) 2I (aq) +S 4 O6 (aq) Qr = 2
)2(
I2   S2 O2-
3 
Convention:
Les solides, le solvant (l'eau) ne figurent pas dans
l'expression de ce quotient (leur concentration vaut 1).
Exemples:  -
  +

- +  CH3 COO  . H3 O
CH COOH +H O  CH COO +H O Q =
3 (aq) 2 (l) 3 (aq) 3 (aq) r
CH3COOH
 - 1
Fe3+
(aq) +3OH(aq)  Fe(OH)3(s) Qr = 3
Fe3+  . OH- 
Cu2+ 
Cu(s) +2Ag+
(aq)  Cu2+
(aq) +2Ag(s)
Qr = 2
 Ag+ 
1-2-Quotient de réaction dans l’état d’équilibre Q r,éq
a-définition
On appelle quotient de réaction à l’équilibre, la valeur qui
prend le quotient de réaction lorsque le système est à l’état
d’équilibre
b-Rappel
La conductance G, d'une solution électrolyte (M ++X-)
est liée à sa conductivité σ par la relation:
S (m2 ) S
(S) G = σ G = k.σ ave k=
L (m) Et L S
aussi c
(S.m-1 ) L
S : surface des électrodes
L : distance entre les deux électrodes.
k est la constante de cellule (m)
La conductivité σ est liée aux concentrations des espèces
ioniques M+ et X- en solution : Www.AdrarPhysic.Fr
 où λ est la conductivité molaire ionique en S.m 2.mol-1.
σ = λ M+ M+(aq)  + λ X-  X -(aq) 
b-Détermination de Qr,éq par conductimétrie:
On mesure la conductimétrie d’une solution d’acide
éthanoïque de concentration C=5,0.10−2mol/l, on trouve
σ=0,343mS/cm à 25°C.
Tableau d'évolution:
Équation de réaction CH3 COOH +H2 O  CH3 COO- +H3 O+
État avencement Quantités de matière
État initial 0 n0 excès 0 0
À l’instant t x n0 - x excès x x
État finale xf n0 - x f excès xf xf
La conductivité σ de la solution est à l'équilibre: xf=xéq
- +
σ = λ CH COO- CH3COO  + λ H O+ H3O 
3 (éq) 3 (éq)
x f x éq
Le tableau d’avancement  CH3 COO-   +
= H3 O  = =
(éq) (éq) V V
σ
d’où H3 O+  = CH3 COO-  =
(éq) (éq)
λ H3O+
+ λ CH COO-
3

 -1
0,343mS.cm
A.N: H3 O+  = CH3 COO-  =
(éq) (éq)
35, 0+ 4, 09 ms.m2mol-1
= 0, 887mol.m3 = 8,77.10-4 mol.l-1
mol.m-3 = 10-3 mol.l-1 1
La concentratione de l’acide CH 3COOH est :
n(CH3COOH) n0 - x f
CH3COOH(éq) = = = C - CH3COO- 
(éq)
V V
CH3COOH(éq) =5.10-2 - 8,77.10 -4  4, 9.10 mol.l
-2 -1

 CH3 COO-  . H3O+ 

(éq) (éq) -5
finalement : Q = =1,57.10
r,éq
CH3COOH(éq)
2-Constante d'équilibre K associée à l'équation d'une réaction
On mesure la conductimétrie d’une solution (S’) d’acide
éthanoïque de concentration C′=5,0.10−3mol/l, on trouve σ
′=0,107mS/cm à 25°C .
1-Déterminer
1- le quotient Q′r,eq de réaction à l’état d’équilibre .
2-Comparer
2- la valeur obtenue avec celle de l’exemple
Conclure.
précédent.
On trouve que: Q′r,eq = Q r,eq Www.AdrarPhysic.Fr
 le quotient de réaction Q r,eq prend une valeur indépendante
de la composition initiale du système.
À chaque équation de réaction est associée une constante K
appelée constante d’équilibre . Sa valeur est égale à Qr,eq et
ne dépend que de la température
Pour une réaction par exemple: aA (aq)+bB(aq) ⇌ cC(aq)+dD(aq)
On a : c
C (éq) .D(éq)
d

K = Qr,éq =
A (éq)
a
.B (éq)
b

3-De quel paramètre dépend le taux d’avancement final ?

3-1-Taux d’avancement final et état initial
τ est définit par la relation: τ = x f
x max
Calculons xf et xmax pour la solution étudiée n
: 0 - x max = 0
x max = n0 = C.V
xf
H O+

D’autre part :  3  (éq) = x f = H3 O+  .V
V (éq)

Www.AdrarPhysic.Fr  +

H3 O 8,77.10-4
τ= (éq)
= -2  1,75.10 -2
C 5.10
 On mesure à 25°C la conductivité de divers solutions
d’acide éthanoïque à divers concentrations apportées
C : C (mol/l) σ (mS/cm) [H O+] (mol/l)
3 eq τ
5,0.10−2 0,343 0,88.10−3 0,018
1,0.10−2 0,153 0,39.10−3 0,039
5,0.10−3 0,107 0,27.10−3 0,054
Conclusion : Le taux d’avancement final d’une réaction
C
dépend de l’état initial (la concentration) du système. τ
3-2-Taux d’avancement final et constante d’équilibre
On mesure à 25°C la conductivité σ de deux solution , l’acide
éthanoïque et l’acide méthanoïque , de même concentration,
concentration
après on calcule [H3O+]eq , τ et K. voire tableau suivant :
Acide τ eq (mol/l)]+H3O[ σ (mS.m-1) K C (mol/l)
CH3COOH 3,91.10-2 3,91.10-4 15,3 1,6.10-5 10-2
HCOOH 1,26.10-1 1,26.10-3 51,0 1,8.10-4 10-2

H3 O+ 
H3 O+  =
σ
τ= (éq)
(éq)
 λ+ + λ - 
C Www.AdrarPhysic.Fr
 On λ CH COO- = 4, 09mS.m2 .mol-1 , λHCOO- = 5, 46mS.m2 .mol-1
3

donne : λ H O+ = 35, 0mS.m2 .mol-1

3

Conclusion : Le taux d’avancement final d’une réaction

dépend de sa constante d’équilibre
K . τ

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