Évolution spontanée d’un système chimique

1-Rappel sur le quotient d’une réaction

1-1-Expression du quotient de réaction Qr
Le quotient de réaction Qr pour une réaction chimique
d’équation : aA(aq)+ bB(aq) ⇌ cC(aq)+ dD(aq)
[C]c .[D]d
s’écrit dans un état donné du système : Qr = a
[A] .[B]b
L’expression de Qr ne fait intervenir que les concentrations
des espèces chimiques dissoutes, exprimées en mol/l et Qr
est sans unité .
2-1-Calcul de Qr dans un état donné du système
a-manipulation
On considère une solution aqueuse contenant des ions :
I2(aq) ، I-(aq) ، S2O3=(aq) ، S4O6=(aq)
La réaction suivante peut se produire :
I2(aq) +2S2O2-
3(aq)  2I -
(aq) +S O2-
4 6(aq)

Les concentrations molaires initiales sont :

[S 4 O=6 ]i =2.10 -2 moll-1 ; [S 2 O2- -1
3 ]i = 3.10 moll
-1
; [I- ]i = 5.10 -1 moll-1
et [I2 ]i =2.10 -1 moll-1
b-Exploitation Www.AdrarPhysic.Fr
Calculer le quotient de réaction Qr,i à l'état initial :
-1 2 -2
[I- ]2i .[S 4 O2- ] (5.10 ) .(2.10 )
Qr,i = 6 i
= -1 -1 2 = 0,28
[I2 ]i .[S2 O2-3 i]2
(2.10 ).(3.10 )
Équation de la réaction I2(aq) +2S 2 O2-
3(aq)  2I -
(aq) +S 4 O 2-
6(aq)

Avancement
état Concentrations molaires mol/L
molaire x/V
initiale 0 2.10-1 3.10-1 5.10-1 2.10-2
en cours x/V 0,2 - x 0,3 -2. x 0,5+2. x 0, 02 + x
V V V V

à un instant t donné , et 0,15mol.l= [I2] 1- I2  =0,2 - x

V
x =0,05mol/L
donc V le quotient de réaction devient Qr,t
[I- ]2 .[S 4 O2- ] (0,5+2. x )2 .(0, 02+ x ) (0,5+2.0,05)2 .(0, 02 +0,05)
Qr,t = V V =
2- 2 =
6
[I2 ].[S2 O3 ] (0,2 - x ).(0,3 -2. x )2 (0,2 - 0, 05).(0,3 -2.0, 05)2
V V
D’où Qr,t=4,2
2-Critère d'évolution spontanée 
1-2-manipulation
On considère les HCOOH(aq) /HCOO-(aq) (pK A1 = 3,75)
deux couples : CH3COOH(aq) / CH3COO-(aq) (pK A2 = 4,75)
l’ion éthanoate CH3COO− et l’acide méthanoïque HCOOH
réagissent selon la réaction d’équation :
(1)
- -
CH3COO(aq) +HCOOH(aq)  CH3 COOH(aq) +HCOO(aq)
(2)
La constante d’équilibre de cette réaction est :
[CH3COOH](éq) .[HCOO - ](éq) [H3 O+ ](éq) K A1 10-pK A1
K= -  K= = =10
[CH3COO ](éq) .[HCOOH](éq) [H3 O+ ](éq) K A2 10-pK A2
Dans trois béchers A, B est C, on réalise les mélanges , ci
dessous à partir des quatre solutions . On homogénéise et on
mesure le pH . ‫الكــــــــــــأ س‬ A B C
On calcule Qr,i :
-
10-2
i
10
[HCOO-2-
] 10-2

[CH3COOH]i .[HCOO ]i
Qr,i = 10i[HCOOH]
-2
5.10-3 3.10-3
[CH3COO- ]i .[HCOOH]i
2-2-Exploitation 10i[CH
-2
3COO
10-3 -] 3.10-3
[HCOO- ]éq i[CH2.10
10 3COOH]3.10
-2 -2 -2

On calcule : 1 2 1 i /[HCOO ] i[HCOOH]

-
[HCOOH]éq
- +
10 40 1 Qr,i
[HCOO ]éq .[H3O ]éq pHéq 4,2
K A1 = 3,8 3,7
[HCOOH]éq
1 0,8 2,5 /)éq](HCOOH[ )éq(
 [HCOO- ]éq K A1 K A1 10 -3,75
= = = -pHéq
[HCOOH]éq [H3O+ ]éq 10-pHéq 10
La comparaison de Qr,i et K :
-Dans le bécher (A) : Qr,i = 1 < K = 10
[HCOO- ]éq [HCOO- ]i
A partir du Tableau on a [HCOOH] > [HCOOH] Donc le rapport
éq i

[HCOO- ]
a augmenté . i.e que les ions HCOO- ont été formés
[HCOOH]
, alors que des molécules HCOOH ont disparu : le système est
évolué dans le sens direct (1) .
-Dans le bécher (B) : Qr,i = 40 > K = 10
[HCOO- ]éq [HCOO- ]i
A partir du Tableau on a [HCOOH]  [HCOOH] Donc le rapport
éq i

[HCOO- ] -
. i.e que les ions HCOO ont disparu
a diminué
[HCOOH]
, alors que des molécules HCOOH ont été formés : le système
est évolué dans le sens inverse (2) .
-Dans le bécher (C) : Qr,i = K = 10
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 [HCOO- ]éq [HCOO- ]i
A partir du Tableau on a =
[HCOOH]éq [HCOOH]i
le système est déjà à l’équilibre et aucune évolution
3-2-Conclusion : critère d’évolution :
Si Qr,i < K : le système évolue dans le sens direct de l’équation
de la réaction ;
Si Qr,i > K : le système évolue dans le sens inverse de
l’équation de la réaction .
Si Qr,i = K , le système est déjà à l’équilibre et aucune
évolution spontanée n’est possible.
Qr,i < K Qr,i = K Qr,i > K

Pas dévolution
Sens direct (État d’équilibre) Sens inverse

3-Application du critère d'évolution
1-3-Réaction acido-basique
On considère les deux couples red/ox suivants :
NH+4(aq) /NH3(aq) (1) et CH3 COOH(aq) / CH3 COO- (2)
K A1 = 6,3.10-10
la constante d’acidité des deux couples :
K A2 =1,6.10-5
 (1)

CH3 COOH(aq) +NH3(aq)   CH3 COO- +NH+4(aq)
(2)
On donne Les concentrations initiales des espèces chimique :
[CH3 COOH]i =2.10 -4 moll-1 [NH3 ]i =1.10 -3 moll-1
[CH3 COO- ]i =10 -1 moll-1 [NH+4 ]i =2.10 -1 moll-1
1-Déterminer la valeur de la quotient de réaction dans
l’état initial Qr,i.
2-Déterminer la constante d’équilibre K associée à cette
réaction
3-Dans quel sens le système va-t-il évolué
2-3-Réaction d'oxydoréduction
On considère la réaction chimique suivante :
(1)
2Fe3+
(aq) +Cu 
(s)   2Fe2+ 2+
(aq) +Cu(s)
(2)

les couples mis en jeu sont : Cu2+ (s) / Cu (s)

et Fe 3+
(aq) /Fe 2+
(aq)

On donne Les concentrations initiales des espèces chimique :

2+ -2
[Fe2+ ]i =2.10-3 moll-1 [Cu ]i = 4.10 moll
-1
[Fe3+ ]i = 4.10 -2 moll-1
1-Déterminer la valeur de la quotient de réaction dans
l’état initial Qr,i.
2-La constante d’équilibre de cette réaction est
K=3,8.1040 , dans quel sens le système va-t-il évolué l

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