Université du Maine - Faculté des Sciences Année Universitaire 2005/2006

L1 Physique Chimie S2 DS1 CHIM105B - Mercredi 29 Mars 2006

CHIM105B – DS1
γ [ X]
On confondra les notions d’activité et de concentration pour les espèces solubles ( a X = ( X) = = [ X] ).
c0
On rappelle que l’activité d’un corps condensé pur (seul dans sa phase) est égale à 1.

I – (/ 7) Calcul de pH à l’aide de DLM

Le carbonate de sodium, Na2CO3, (ancien nom "natron") appelé improprement "soude" par les industriels, est soit
extrait de dépôts naturels, principalement aux États-Unis (Wyoming) et en Afrique (Kenya), soit synthétisé (pour environ 70 %
de la production mondiale) selon le procédé Solvay à partir de chlorure de sodium et de calcaire.
Il est utilisé pour la fabrication du verre, des détergents et divers produits chimiques. Na2CO3 tend à remplacer NaOH
pour l'obtention de solutions basiques. Nous allons calculer le pH d’une solution de Na2CO3.
a) Etablir le diagramme de prédominance de l’acide carbonique, H2CO3.
- 2-
H2CO3 HCO3 CO3
pH
6,3 10,33
b) On prépare une solution en dissolvant 1,0599 g de Na2CO3 dans 100 mL d’eau. Calculer la concentration molaire de
la solution ainsi obtenue.
MNa2CO3 = 105,988g.mol−1
m
n M
c= = = 0,100mol.L−1
v v
logc = −1
c) Déterminer son pH à l’aide du DLM fourni en annexe après avoir :
• identifié les courbes ;
• gradué l’axe des ordonnées ;
• porté sur le DLM les droites relatives aux ions H3O+ et OH-.

H2CO3 pK1= 6,30 pK2= 10,33

pH=11,65
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Log(c) 0 pH
H2CO3 HCO3- CO32-
-1

-2

-3

-4

-5
H3O+
-
-6 OH

-7

-8

-9

-10

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EN : ⎡Na + ⎤ + ⎡H3O+ ⎤ = ⎡OH− ⎤ + ⎡HCO3− ⎤ + 2 ⎡CO32− ⎤

⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
CM : ⎡Na + ⎤ = 2 [H2CO3 ] + 2 ⎡HCO3− ⎤ + 2 ⎡CO32− ⎤
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
donc 2 [H2CO3 ] + 2 ⎡HCO3− ⎤ + 2 ⎡CO32− ⎤ + ⎡H3O+ ⎤ = ⎡OH− ⎤ + ⎡HCO3− ⎤ + 2 ⎡CO32− ⎤
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
2 [H2CO3 ] + ⎡HCO3− ⎤ + ⎡H3O+ ⎤ = ⎡OH− ⎤
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
⎡HCO3− ⎤  ⎡H3O+ ⎤ et 2 [H2CO3 ]
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
⎡HCO3− ⎤ ≈ ⎡OH− ⎤ , pH = 11,65
⎣ ⎦ ⎣ ⎦

Données :
o Masses molaires (g.mol-1) : Na : 22,990 ; O : 15,999 ; C : 12,011
o H2CO3/HCO3- : pKa1=6,3 ; HCO3-/ CO32- : pKa2=10,33.
o Produit ionique de l’eau : Ke=10-14 à 25°C.

II – (/13) Dosage acido-basique suivi par conductimétrie

On souhaite suivre par conductimétrie le dosage de v1=100 mL d’une solution aqueuse d’ammoniac, NH3,
de concentration c1 = 8.10-3 mol. L-1, par une solution d’acide chlorhydrique, de concentration c2=0,1 mol.L-1. Au préalable,
nous allons vérifier que la courbe obtenue sera bien exploitable (changement net de pente à l’équivalence).
a) Ecrire la réaction de dosage en faisant apparaître les ions spectateurs.
NH3 + H3O+ + Cl− → NH+4 + H2O + Cl−
b) Déterminer le volume de solution d’acide chlorhydrique versé à l’équivalence, v2éq.
c1.v1 = c 2 .v 2,éq donc v 2,éq = 8mL

c) Calculer le pH et la conductivité de la solution aqueuse d’ammoniac. Commentaires.

1
pH = (pK a + pK e + logc) = 10,58
2
⎡NH+4 ⎤ ≈ ⎡OH− ⎤ = 10−14 +pH = 10−3,42 = 3,80.10−4 mol.L−1
⎣ ⎦ ⎣ ⎦

σ = λNH+ ⎡NH+4 ⎤ + λ OH− ⎡OH− ⎤ = (λNH+ + λ OH− ) ⎡OH− ⎤ = 0,0103 S.m−1

4 ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 4 ⎣ ⎦
La conductivité de la solution est très faible (base faible, peu protonnée).
d) Exprimer les concentrations des ions en fonction du volume de solution d’acide chlorhydrique versé, v2, avant, à, et
après l’équivalence. Il est inutile de les exprimer pour les ions dont les concentrations sont négligeables devant les autres
concentrations (ces concentrations pourront être considérées comme nulles).
- Avant l’équivalence :
NH3 + H3O+ + Cl− → NH+4 + H2O + Cl−
int roduit : c1.v1 c 2.v 2 c 2.v 2
équilibre : c1.v1 − c 2.v 2 ε c 2.v 2 c 2.v 2
⎡NH+4 ⎤ = ⎡Cl− ⎤ = c 2.v 2
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ v +v
1 2

c 2 .v 2,éq
- A l’équivalence : ⎡NH+4 ⎤ = ⎡Cl− ⎤ =
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ v1 + v 2,éq

c 2 .v 2,éq c .v c 2 .(v 2 − v 2,éq )

- Après l’équivalence : ⎡NH4+ ⎤ = ; ⎡Cl− ⎤ = 2 2 ; ⎡H3O+ ⎤ =
⎣ ⎦ v1 + v 2 ⎣ ⎦ v1 + v 2 ⎣ ⎦ v1 + v 2
e) Calculer la conductivité de la solution à la demi-équivalence, à l’équivalence et à 3/2 de l’équivalence. Conclusion.
v 2,éq
c2.
- Demi-équivalence : σ = λNH+ ⎡NH+4 ⎤ + λ Cl− ⎡Cl− ⎤ = (λNH+ + λ Cl− ) 2 = 0,0576 S.m−1
4 ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 4 v1 + v 2
c 2 .v 2,éq
- Equivalence : σ = λNH+ ⎡NH+4 ⎤ + λ Cl− ⎡Cl− ⎤ = (λNH+ + λCl− ) = 0,1110 S.m−1
4 ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 4 v1 + v 2

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- 3/2 de l’équivalence :
c 2 .v 2,éq c .v
σ = λNH+ ⎡NH4+ ⎤ + λ Cl− ⎡Cl− ⎤ + λH O+ ⎡H3O+ ⎤ = (λNH+ − λH O+ ) + (λ Cl− + λH O+ ) 2 2 = 0,2591 S.m−1
4 ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 3 ⎣ ⎦ 4 3 v1 + v 2 3 v1 + v 2
Il y a bien un changement net de pente à l’équivalence. La courbe obtenue sera bien exploitable.

Données :
o pKa (NH4+/NH3) = 9,25.
o Produit ionique de l’eau : Ke = ⎡H3 0+ ⎤ . ⎡OH- ⎤ = 10-14
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
o Conductivités molaires ioniques à concentration nulle (par mole de charge) :
NH4+: 73,5.10-4 S.m2.mol-1 ; H3O+ : 349,6.10-4 S.m2.mol-1; Cl- : 76,3.10-4 S.m2.mol-1; OH-: 198,0.10-4 S.m2.mol-1
o On rappelle que la conductivité s’écrit σ = ∑ λ i zi c i où λi est la conductivité molaire ionique à concentration nulle
i
(par mole de charge) de l’espèce i, zi, sa charge et ci sa concentration.

Annexe : DLM acide carbonique

A rendre avec votre copie.

Code :

H2CO3 pKa1= 6,30 pKa2= 10,33

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Log(c) pH

3/3