Etat d’équilibre d’un système chimique Page 1/3

Etat d'équilibre d'un système chimique

I) Quotient de réaction Qr :
1) Définition :
Réaction d'équation : aA(aq) + bB(aq) cC(aq) + dD(aq)
[C]c .[D]d
Le quotient de la réaction Qr est défini par : Qr = [A]a .[B]b
* Dans cette relation, on n'indique que les espèces dissoutes en solution, ce qui exclut les solides, les
précipités, les gaz non dissous et le solvant souvent l'eau.
Les concentrations des espèces en solution s'expriment en mol.L-1, mais Qr est une grandeur sans
dimension (s'exprime sans unité).
* Si l'on écrit l'équation dans l'autre sens, son quotient de réaction est l'inverse du précédent.
[A]a .[B]b 1
cC(aq) + dD(aq) aA(aq) + bB(aq) ; Qr' = [C]c .[D]d
=Q
r
* Exemples :
[CH3 −COO− ].[NH4 + ]
CH3—COOH(aq) + NH3(aq) CH3—COO-(aq) + NH4+(aq) Qr = [CH3 −COOH].[NH3 ]
[HCOO− ].[H3 O+ ]
HCOOH(aq) + H2O(l) HCOO-(aq) + H3O+(aq) Qr = [HCOOH]
[S4 O6 2− ].[I− ]2
2S2O32-(aq) + I2(aq) S4O62-(aq) + 2I-(aq) Qr = 2
[S2 O3 2− ] .[I2 ]
1
Cu2+(aq) + 2 HO-(aq) Cu(HO)2(s) Qr = [Cu2+].[HO−]2
[Zn2+ ]
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) Qr = [Cu2+]
II) Quotient de réaction dans l'état d'équilibre :
1) Définition :
Le quotient de réaction dans l'état d'équilibre, noté Qr,éq, est la valeur que prend le quotient de
réaction lorsque l'état d'équilibre du système chimique est atteint.
A l'équilibre, les concentrations des espèces en solution ne varient plus.
Elles peuvent alors être déterminées par des méthodes chimiques ou physiques déjà évoquées
(dosages, pH-métrie, conductimétrie, spectrophotométrie,...).
2) Détermination de Qr,éq par conductimétrie :
Le conductimètre permet de mesurer la conductance G, exprimée en siemens (S), de l'électrolyte ou
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directement la conductivité σ, exprimée en S.m-1. G = R = U
S
G = σ. d avec S : surface des électrodes ; d : écartement des électrodes.
La conductivité σ est liée aux concentrations des espèces ioniques M+ et X- en solution :
σ = λ(M+) . [M+] + λ(X-) . [X-] où λ est la conductivité molaire ionique en S.m2.mol-1.
Ces grandeurs λ sont connues et on les trouve dans des tables de mesure.
Une mesure conductimétrique et parfois la neutralité électrique de la solution permet donc de
connaître les concentrations des espèces ioniques en solution.
Les propriétés des solutions, et la conservation de la quantité de matière de l'espèce introduite,
permettent de connaître les concentrations des espèces non ioniques.
Cela permet de déduire Qr,éq.
* Exemple : Réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau :
On mesure la conductance G de la solution et on en déduit sa conductivité σ.
L'acide a été introduit à la concentration c connue. L'équation de la réaction est :
CH3—COOH + H2O CH3—COO- + H3O+
On note l'acide AH et sa base conjuguée (ion éthanoate) A-.
Les espèces qui conduisent le courant sont A- et H3O+.
Cette réaction conduit à un équilibre.

Pr.Hicham Hadjyne
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A l'équilibre, les concentrations des espèces en solution ne varient plus.

σ = λ(H3O+).[H3O+]éq + λ(A-).[A-]éq
D'après l'équation, [H3O+]éq = [A-]éq ⇒ σ = (λ(H3O+) + λ(A-)).[H3O+]éq
σ
⇒ [H3O+]éq = λ(H O+)+λ(A−)
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On utilise la conservation de la matière : La quantité de matière d'acide introduite, n(AH)0, se
retrouve à l'équilibre en acide (n(AH)éq), et en sa base conjuguée (n(A-)éq).
n(AH)0 = n(AH)éq + n(A-)éq ⇒ n(AH)éq = n(AH)0 - n(A-)éq = n(AH)0 - n(H3O+)éq
⇒ [AH]éq = c - [H3O+]éq
[A− ]éq .[H3 O+ ]éq [H3 O+ ]2 éq
Qr,éq = =
[AH]éq C−[H3 O+ ]éq
III) Constante d'équilibre K associée à l'équation d'une réaction :
1) Invariance de Qr,éq pour une réaction à une température donnée :
Le quotient de réaction dans l'état d'équilibre est une constante à température donnée.
Elle est indépendante de la composition initiale du système chimique (indépendante de c).
2) Constante d'équilibre K associée à l'équation d'une réaction :
La constante d'équilibre K associée à l'équation d'une réaction est la valeur du quotient de réaction
dans l'état d'équilibre du système Qr,éq. K = Qr,éq
* K comme Qr et Qr,éq, est associée à l'équation d'une réaction écrite dans un sens donné.
* K est une constante qui ne dépend que de la température.
* K ne dépend pas ni de la façon dont l'équilibre est atteint (l'équilibre peut être atteint à partir des
espèces situées à gauche ou à droite du signe ), ni de leur concentration.
IV) Taux d'avancement final dans l'état d'équilibre :
1) Influence de la composition initiale :
Tableau d'évolution de la réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau :
Equation chimique CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+
Etat du système Avanc. Quantité de matière en mol
Etat initial 0 n(AH)0 excès n(A-)0 = 0 n(H3O+)0= 0
En cours de transformation x n(AH)0 - x excès n(A-) = x n(H3O+) = x
Etat final xéq n(AH)0 - xéq excès xéq xéq
Si la réaction était totale, n(AH)f = 0 et xf = xmax , n(AH)0 - xmax = 0 ⇒ xmax = n(AH)0
xéq n(H3 O+ )éq [H3 O+ ]éq
Taux d'avancement de la réaction à l'équilibre : τ = x ⇒ τ= ⇒ τ=
max n(AH)0 c
Mesures de pH de solutions d'acide éthanoïque aux concentrations 5,0.10-2 mol.L-1 et
5,0.10-3 mol.L-1:
c (mol.L-1) 5,0.10-2 5,0.10-3
+ -1 -4
[H3O ]éq (mol.L ) 8,9.10 2,8.10-4
τ 1,8 % 5,6 %
Plus la solution d'acide est diluée, plus le taux d'avancement à l'équilibre est grand.
Le taux d'avancement à l'équilibre dépend de l'état initial du système chimique.
2) Influence de la constante d'équilibre :
[C].[D]
Exemple simple : A(aq) + B(aq) C(aq) + D(aq) K = [A].[B]
On introduit les réactifs à la même concentration initiale c (n(A)0 = n(B)0).
Tableau d'évolution de la réaction :
Equation chimique A(aq) + B(aq) C(aq) + D(aq)
Etat du système Avancement Quantité de matière en mol
Etat initial 0 n(A)0 n(B)0 n(C)0 = 0 n(D)0 = 0
Etat final xéq n(A)0 - xéq n(B)0 -xéq xéq xéq

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xéq
Taux d'avancement : τ = x ⇒ xéq = τ . xmax = τ . n(A)0
max
En divisant les quantités de matière par le volume de la solution, on obtient :
Equation chimique A(aq) + B(aq) C(aq) + D(aq)
Etat du système Avanc. concentration en mol.L- 1
Etat initial 0 [A]0 = c [B]0 = c [C]0 = 0 [D]0 = 0
Etat final xéq [A]éq = c – c.τ [B]éq = c – c.τ [C]éq = c.τ [D]éq = c.τ
[A]éq = c.(1-τ) [B]éq= c.(1- τ)
τ2
Constante de la réaction : K = (1−τ)2
Cela montre que le taux d'avancement de la réaction à l'équilibre dépend de la constante K.
Les mesures montrent que ce taux d'avancement à l'équilibre est d'autant plus élevé que la constante
K est plus grande.
√K
On a : τ = 1 +
√K
Si K > 104, τ > 99% la réaction peut alors être considérée comme totale.
Si K = 102 , τ = 0,91 = 91%
Si K = 104 , τ = 0,99 = 99 %

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