CH.V.

LES MATERIAUX REFRACTAIRES

Generalites
• Terme large pour tout materiau qui tolere largement les temperatures elevees et qui resiste aux
attaques chimiques a ces temperatures elevees
• Ces materiaux sont generalement utilises dans les fours industriels pour leur isolation thermique
et leur protection a cause de leur resistance aux hautes teperatures.
• Different types de refractaires peuvent avoir une influence sur la conduite d’une operation sans
risque, la consommation d’energie, la qualite du produit.
• Ce sont generalement des materiaux inorganiques, non metalliques, poreux, heterogenes
composes d’agregats de mineraux thermiquement stables avec un liant et d’ autres additifs.
• Les principaless matieres premieres pour la production des refractaires sont les oxydes de Si, d’Al,
de Ca, de Mg, Cr, Zr et quelques non oxydes comme les carbures, les nitrures, les borures, silicates
et graphite.
• Les refractaires sont generalement utilises pour les revetements internes des fours et d’autres
engins transportant le metal ou la scorie en fusion
Generalites
Concept de l isolation thermique
• Isolation thermique ideale, une barriere contre le transfert par
conduction, convection et rayonnement
• Degre de l isolation depend de la grandeur totale des surfaces a
traverser en serie
• Materiaux refractaires en forme cellulaire et poreux
• L air confine dans ces structures reduit la possibilite de
transmission de chaleur par convection
Definition et carateristiques generales d un
materiau refractaire
• Materiau manufacture utilise dans la construction de l interieur des fours
• Doit supporter les grandes et rapides variations thermiques des réacteurs de la
métallurgie thermique
• Facteurs importants a considerer dans le choix d un revetment refractaire: sa
texture, sa résistance à la compression et sa composition chimique
• Caracteristiques generales d un materiau refractaire:
- Haut point de fusion ;
- Faible variation de volume en fonction de la variation de température ;
- Résistance à l’abrasion ;
- Résistance chimique ;
- Propriétés thermiques stables;
- Isolant thermique ;
- Composition homogène ;
- Formes de dimensions stables.
- Porosite
Fonctions du materiau refractaire
• Assurer une résistance mécanique à la structure
du réacteur en fonctionnement

• Participer au processus thermique du réacteur.

• Le matériau réfractaire a pour rôle au point de
vue thermique de :
• Maintenir la température dans le four ;
• Assurer une transmission maximale de la chaleur (chauffage
indirect)
Classification des materiaux refractaires
• Classification selon l origine, classification chimique et selon la forme physique
• Classification selon l origine:
• Refractaires naturels: matériaux tout venants, de diverses argiles et autres oxydes et sont préparés par calcination qui
est un processus de traitement thermique en deçà de leur température de fusion.
Exemple : briques de chamotte, de silice, de magnésie, etc.
• Les réfractaires synthétiques sont généralement produits au four électriques.
Exemple : carbure de silice, magnésie fondue, etc.
• Classification chimique:
• 3 groupes: acides, basiques et neutres
• Acides: a base de silice, ils sont attaques par des scories basiques. Stable avec les scories
acides. Ex. SiO2, ZrO2
• Basiques: pas de silice, oxydes de metaux (magnesie/calcaire). Ils sont attaques par des
scories acides. Ce sont les plus importants pour les revetements des fours. Ex. Magnesie,
Dolomie (CaO.MgO)
• Neutres: proportion equivalente de silice et des oxides metalliques. Ils sont stables en
presence des scories et atmospheres acides et basiques. Ex. Carbone graphite (inerte),
Alumine, Chromite
Classification des materiaux refractaires
• Classification selon la forme physique: faconnes et non faconnes
• Faconnes: ce sont des refractaires avec une forme fixe quand ils sont
livres a l’utilisateur. Pour les refractaires en forme brique, il y a des
formes standard et des formes speciales. Ils sont fabriques pour un four
particulier et ne peuvent pas necessairement etre utilises dans un autre
type de four. Fabriques generalement avec une presse.

• Non faconnes: n’ont pas une forme definie. On leur donne une forme
au moment de l’utilisation. Ils sont plus connus sous le nom de
refractaires monolithiques ou monoliths.
Classification des materiaux refractaires
Points de fusion et de déformation des oxides refractaires
Matériau réfractaire Température de fusion [°C]
Alumine (Al2O3) 2050
Oxyde de chrome (Cr2O3) 1990
Oxyde de Calcium (CaO) 2570
Magnésie (MgO) 2800
Silice (SiO2) 1712
ThO2 3050
ZrO2 2720
• Temperature de fusion des oxides purs
• Generalement: association de plusieurs oxydes
• Le ramollissement se constate par la déformation de l’enveloppe réfractaire (Cette déformation à une température
donnée dépend également de la charge appliquée ).
• une marge de sécurité doit être maintenue dans le choix de la température pour éviter le point de ramollissement
des réfractaires
Caracteristiques de quelques briques refractaires

Briques de chamotte
• L’argile contenant un excès de silice mêlée à de petites quantités de chaux, de soude ou
de potasse est le plus important des matériaux acides.
• A l’état de chamotte, elle peut être modelé avec un appoint d’eau et être modelée selon
diverses formes.
• La chamotte se contracte sensiblement au feu.
• Le rapport entre l’alumine et la silice contenue s’approche de celui du kaolin de
composition Al2O3.2SiO2.2H2O
• La limite supérieure d’utilisation des briques de chamotte est de 1 350°C.
Caracteristiques de quelques briques refractaires

Briques de silice
• Matériau de base pour la fabrication des briques de silices est le quartz qui est une roche
à haute teneur en silice.
• Les briques de silice résistent peu aux contraintes mécaniques. Elles ont la particularité
de pouvoir être utilisées avec une face du côté de la zone chaude et l’autre à l’air.
• Généralement utilisées dans la constitution du revêtement des voûtes des fours.

Briques de Magnesie
• MgO est utilise comme refractaire a cause de sa temperature de fusion tres elevee (tres
bonne conductivite thermique et faible conductivite electrique)
• Solide tres stable physiquement et chimiquement a haute temperature
• Les briques a base de MgO sont beaucoup utilisees dans la zone metallurgique principale
pour les fours de production des metaux non ferreux
Il ne fond pas mais se volatilise à partir de 3000°C.
Il ne fond pas mais se volatilise à partir de 3000°C.

Caracteristiques de quelques briques refractaires

Refractaires a base de carbone

• Le carbone est un véritable réfractaire.
• Il ne fond pas mais s volatilise à partir de 3000°C.
• Les briques de carbone-Magnesie ont une grande resistance a la chaleur, une grande
resistance aux chocs thermiques, une grande resistance aux scories.

Briques a base d oxyde de chrome

• Le matériau de base pour ce type de réfractaire est le minerai de chrome qui contient 35
à 45% de Cr2O3.
• Le reste des éléments accompagnant sont des oxydes tels que la magnesie, la chaux et la
silice.
Caracteristiques de quelques briques refractaires

• La composition de quelques matériaux réfractaires

Matériau %CaO %MgO %Al2O3 %SiO2 %FeO %K2O

Calcaire calciné 95,7 1,2 0,9 1,2

Magnésie calcinée 1,8 94,4 2,3 0,6

Dolomie calcinée 59,5 33,1 2,8 3,7

Quartz 0,5 1,0 98,5

Chamotte 1,0 30,0 56,7 1,5 0,6

Briques de silice 1,7 1,0 96,2 1,0

Propietes des refractaires
1. Comportement a haute temperature
• Les refractaires sont appeles a travailler a tres haute temperature: doivent donc avoir une resistance
suffisante aux temperatures de travail pour garder leur forme et dimensions.
• Cette resistance a haute temperature devient encore importante quand la dimension du four et la charge sur
les refractaires chauds sont importantes.
• Il faut noter que la resistance mesuree a basse temperature ne sera pas une indication de ce que sera le
comportement a tres haute temperature.
• Comme on le sait lorsque les solides sont chauffes a tres haute temperature, ils commencent d abord par se
ramollir (due a la fusion aux joints de grains) et puis fondent quand la temperature de fusion est atteinte.
• Il est donc important de connaitre jusqu’ a quelle temperature maximale on peut travailler avec un
refractaire sans un changement de comportement
• Ce comportement a haute temperature des refractaires est determine par la mesure des proprietes ci apres:
Proprietes des refractaires

1. Comportement a haute temperature

❖PCE (Equivalent du Cone Pyrometrique)
❖RUL (Refractaires sous charge)
❖Fluage a haute temperature
❖Module de rupture a haute temperature (HMRO)
❖Resistance aux chocs thermiques
❖Expansion thermique reversible
❖Test de changement lineaire permanent
Proprietes des refractaires
1.1. PCE (Equivalent du Cone Pyrometrique)
• C est une mesure sur le refractaire pour resister a une haute
temperature sans fusion ou deformation
• Ceci est mesure en chauffant un cone standard fait avec le materiau
refractaire teste dans un four avec un cone de comparaison ayant un
comportment proche. Et on note la temperature a laquelle le cone
commence a flechir
Proprietes des refractaires
1.1. PCE (Equivalent du Cone Pyrometrique)
Proprietes des refractaires
1.2. RUL (Resistance sous charge)
• C est la capacite d’une brique refractaire de resister sans
rupture a haute temperature sous l’effet de la pression de la
charge (minerai, metal liquide, poids de la structure)
• C’est la force d’ecrasement de la brique a haute temperature.
• Cette force d’ecrasement diminue a haute temperature a cause
de la fusion des joints de grains.
• Echantillon pour tes: cylindrique avec 50mm diameter et
hauteur avec un trou au milieu de 12.5mm de diametre
Proprietes des refractaires
1.2. RUL (Resistance sous charge)
Proprietes des refractaires
1.2. RUL (Resistance sous charge)
• Le four est d’abord chauffe a une vitesse de 15oC/min jusqu’a 1000oC puis a
8oC/min
• Les temperatures pour T0.5, T1 et T2 respectivement pour 0.5%, 1% et 2%
retrecissement sont enregistrees.
1.3. Fluage a haute temperature
• Le fluage est une propriete qui indique la deformation du refractaire a haute
temperature sous l’effet d’une contrainte pendant une longue duree.
• Cette propriete est tres importante pour les refractaires car ils doivent subir un
changement negligeable en forme et dimensions a haute temperatures dans une
atmosphere corrosive de liquides et gaz chauds
Proprietes des refractaires
1.3. Fluage a haute temperature
• Le meme type d’echantillon et de four que pour le test precedent RUL
mais capable cette fois ci de mesurer des changements en dimension
d’une valeur de 0.005mm.
Proprietes des refractaires
1.3. Module de rupture a haute temperature (HMOR, ISO
5013)
• C’est la contrainte maximale qu’un echantillon rectangulaire peut
supporter avant de flechir avec 3 points de contact.
Proprietes des refractaires
1.4. Resistance au choc thermique(HMOR, ISO 5013)
• C’est une propriete qui mesure la resistance du refractaire lorsqu il est soumis a
un cycle alterne de chauffage et refroidissement.
• Ce cycle alterne va conduire a une rupture des particules qui constituent le
refractaire (ecaillage). Cette rupture est due a la formation des microfissures
• Cette propriete est importante parce que beaucoup de composants des briques
refractaires subissent ces cycles alternes de chauffage et refroidissement.
• Beaucoup de fours metallurgiques sont sujets a des cycles de chauffage et
refroidissement. Et en cas de cycles rapides, les refractaires peuvent subir des
contraintes pouvant entrainer une rupture du refractaire
Proprietes des refractaires
1.5. Dilatation thermique
• Ce test peut etre effectue par 2 methodes: methode du comparateur a cadran et
methose telescopique avec video. Chauffage du refractaire jusqu’a 1700oC, et on
mesure la dilatation
Proprietes des refractaires
1.6. Test de changement lineaire permanent
• Le materiau refractaire se dilate lors du chauffage et reprend sa forme initiale lors
du refroidissement.
• Le changement permanent se refere a une dilataion non reversible du materiau
refractaire due au chauffage.
• Ce changement permanent peut etre du a une des raisons ci-apres:
• Changement de phases du a des formes allotropiques ayant des masses specifiques
differentes
• Des reactions chimiques causant la formation de nouveaux composes ayant des masses
specifiques differentes
Proprietes des refractaires

2. Resistance a la corrosion
• C est une usure normale du refractaire par une attaque chimique en contact statique
avec une scorie liquide.

• Cette attaque du refractaire par une reaction chimique avec une scorie liquide a
haute temperature s’appelle corrosion.

• Cette attaque corrosive du refractaire peut totalement endommager le refractaire

• Ceci peut etre evite avec un choix judicieux du refractaire en function de la scorie

• Differents tests peuvent etre utilises pour mesurer la resistance chimique

des materiaux refractaires:
Proprietes des refractaires

2. Resistance a la corrosion
• Test du cone: il consiste a fabriquer un cone avec des melanges de poudres de scorie et de
refractaire en differentes proportions. L’intervalle entre l’adoucissement et l’aplatissement du cone
donnera une idee du domaine critique de deformation du refractaire en contact avec la scorie.

• Test avec pilule: ce test est utilise quand la quantite de scorie est faible par rapport a la quantite
de refractaire pour le test. La scorie en forme de pilule est placee sur la surface du refractaire et
chauffe dans un four. La profondeur de penetration de la scorie et sa propagation, la corrosion du
refractaire sont observes. Ceci va donner une idee de la reaction chimique entre la scorie et le
refractaire.
Proprietes des refractaires

3. Resistance a l’erosion
• C’est l abilite du refractaire du supporter une action mecanique erosive de la charge qui
entre dans le four, du movement des produits liquides (bain en fusion et scories), ou des
gaz chauds en movement.

• L’erosion devient plus prononcee lorsque les fluids (liquides ou gaz) en movement sont
charges de particules solides.

• Le test d’abrasion est effectue a temperature embiante

• On mesure la quantite de matière enlevee sur une surface plate exposee a une anle de
900 a une buse ou le carbure de Si sort sous presession d’air (1kg de carbure a une
pression de 450Pa pendant 450sec)
Proprietes des refractaires

4. Conductivite thermique (W/mK)

• Elle est definie comme la quantite de chaleur qui sera transmise par unite de surface
pendant un intervalle de temps et un gradient de temperature definis .
• Elle est une indication de la quantite de chaleur qui sera transmise a travers le refractaire
et depend de la nature mineralogique des constituants du refractaire.
• Cette caracteristique est importante pour determiner l’epaisseur de la couche de
refractaire pour obtenir un gradiant de temperature donne a travers la couche de
briques.
• Pour certaines applications une conductivite thermique elevee est importante, cas des
fours de fabrication du coke pour avoir un bon transfer de chaleur
• Pour d’autres applications ou on a besoin de minimiser le transfert de chaleur pour
conserver l’energie thermique dans le four, une faible conductivite thermique est
necessaire.
Proprietes des refractaires

5. Porosite
• C’est une mesure des espaces vides dans le refractaire (pores et cavites).
• Les briques a haute porosite ont une resistance elevee au flux de chaleur a cause de la
presence d’air dans les pores.
• Les briques denses a faible porosite sont beaucoup plus utilisees dans les zones les plus
chaudes du four alors que les briques poreuses sont utlisees dans les couches
adjacentes.
• Les briques poreuses ne sont pas utilisees dans les zones ou il y a contact avec le metal
ou la scorie fondue parce que la penetration de ces liquides dans les pores va
endommager les briques.
• Les briques poreuses ne seront pas utilisees a des endroits ou ells seront en contact avec
des gaz toxiques chauds comme les gaz peuvent les traverser pour aller polluer
l’atmosphere
Proprietes des refractaires
4. Porosite
• La mesure de la porosite se fait principalement par 3 methodes:
• Methode a l’eau chaude:
• On part d’un echantillon de masse M1 dans l’air
• On plonge cet echantillon dans l’eau chaude pendant 30 min, on obtient une masse M2
• Puis on retire lechatillon de l’eau chaude et on obtient une masse M3
𝑀 −𝑀
• % Apparent viscosity = 3 1x100
𝑀3−𝑀2
• Methode assez simple, rapide et exacte pour la determination de la viscoste apparente
• Methode du porosimetre a mercure
• C’est une methode assez couteuse qui demande l’utilisation d’un equipement sophistique
pour mesure le volume et la dimension des pores dans une region de 350um a 0.0035um pour
une variete de materiaux.
• L’echantillon est place d’abord dans une chambre sous vide pour eliminer tous les gaz presents
dans les pores puis la chambre est rempli de mercure sous pression.
• Le volume de mercure qui a penetre sous pression est note. Et un software donne le volume
des pores ouverts et leurs dimensions.
• C’est une methode non destructrice car le mercure qui a penetre dans les pores peut etre
recupere en diminuant la pression
Proprietes des refractaires
• Methode de l’aborption de l’Azote gazeux
• C’est aussi une methode assez sophistiquee pour mesurer des pores tres fins (<0.09um)
dans les materiaux solides
• L’echantillon est soumis d’abord a un vide puis place dans une atmosphere d’azote qui
sera adsorbe sur les parois des pores.
• Le volume d’azote adsorbe est note, le volume et la dimension des pores sont
determines a l’aide d’un software.
Proprietes des refractaires

6. Densite
• Les materiaux refractaires sont des materiaux assez poreux. Leur densite est assez
affecte par le volume des pores. On parlera ainsi de 3 types de densite:
• Densite vraie: C est le rapport entre la masse et le volume de la particule solide sans
pore ou cavite. Elle donne une idee de la nature du materiau refractaire
• Densite apparente: C est le rapport entre la masse de la particule et le volume incluant
les pores fermes (a l’interieur de la particule). Elle donne une idee sur le volume des
pores
• Densite en vrac: C’est le rapport entre la masse totale de la brique par le volume total
(volume du solide + volume des pores + volume des vides). Elle peut etre determine pour
les refractaires faconnes et non faconnes juste par le rapport de la masse par le volume.
Elle aide pour la determination de la masse pour la manutention et le choix le transport
adequat.
Proprietes des refractaires

7. Essai de compression a froid

• Il donne l’abilite du refractaire a resister a une contrainte de compression a temperature
ambiante.
• La contrainte de compression est appliquee jusqu’a la rupture de la brique
• La resistance a la compression est exprimee comme le rapport entre la force appliquee
par la surface
• La resistance a la compression a froid n’a aucune signification pour determiner le
comportement du refractaire pendant son utilisation a haute temperature mais peut
donner une idee sur son comportement pendant le stockage et le transport.
• On fait le test en utilisant 6 echantillons cylindriques de 50mm de diametre et 50mm de
hauteur.
• Ils sont soumis a la compression a l’aide d’une presse hydaulique et on prend la moyenne
des 6 echantillons
Fabrication des materiaux refractaires
4 etapes:
• Preparation de la matière premiere
• Concassage et broyage de la matiere premiere venue de differentes sources suivi d’une classification en
function de la dimension par tamisage
• Les matieres premieres peuvent parfois necessiter un lavage, un sechage ou une calcination pour avoir
une composition chimique donnee
• La poudre sechee de dimension donnee pourra ainsi servir de matière premiere pour la fabrication des
briques refractaires et d’autres produits.

• Mise en forme
• La poudre sechee est melangee avec une quantite specifique d eau pour lui donner la forme desiree en
utilisant different types de machines.
• Les briques ainsi formees sont d’abord sechees avant de les soumettre a la cuisson
• Cuisson
• Les briques ainsi faconnees sont soumises a une cuisson pour les durcir et amener les changements de
phases pour stabiliser le refractaire.
• Cette cuisson est generalement effectuee dans fours rotatifs a haute temperature en utilisant de
preference des combustibles gazeux pour question de qualite
Fabrication des
materiaux
refractaires
• Preparation finale
• Elle consiste en un
broyage, une mise en
forme et un traitement
de surface par sablage
pour donner qualite
desiree
• Certains produits
peuvent etre plonges
dans un bain de goudron
avant leur expedition