Chapitre II : Les verres

1- Définition :
Le verre est un matériau solide amorphe (non-cristallin). De ce fait, il présente
un désordre structural important : les atomes sont dispersés sans symétrie
apparente il n'existe aucun ordre à grande distance dans un verre et la
cristallisation n’a pas eu le temps de se produire.

2- Constituants des verres :

• Formateurs de réseau : matériaux qui lorsqu’ils
refroidissent ne cristallisent pas (la silice SiO2 (la majorité des
verres), l’anhydride borique (B2O3) et l’anhydride
phosphorique (P2O5).
• Modificateurs de réseau : matériaux qui permettent de
modifier la structure des verres et ainsi leurs propriétés
(Na2O, K2O, CaO, MgO, BaO) et ils servent comme fondants
(diminution de la température de fusion)
(silice: 1650°C, verre de silice : autour de 1200°C)
3- La transition vitreuse :
C’est l’étape la plus importante dans la
fabrication du verre. La transition
vitreuse est le passage de verre à l’état
liquide vers l’état solide passant par
l’état pâteux. Elle est caractérisée par
sa température de transition vitreuse
Tg.
Lors du refroidissement rapide du
verre à la sortie du four (voir la
figure), le verre passe de l’état liquide
à l’état plastique (pâteux) ensuite se
transforme en solide c’est le produit du
verre.
Si le refroidissement est lent, on aura
une cristallisation du liquide à la
température de fusion Tf, le produit
sera un corps cristallin.
 4 – Composition des verres classiques
 5- Fabrication des verres
6-Procédé de fabrication Industrielle
7 - La famille des verres:
Verres silico-sodo calcique Verres borosilicates

Verres au plomb
Verres céramiques (vitrocéramiques)

PbO
8 - Compositions chimiques des verres
9- Applications des verres

Emballages.
Vitrages.

Fibres optiques.
 Différentes variétés de verres plats :

- Le verre trempé : réchauffé vers 600 °C puis refroidi

brutalement
⇒ contraintes de compression en surface qui augmentent sa
résistance
à la flexion et aux chocs.
- Le verre feuilleté : verre sandwich composé de 2 ou plusieurs
feuilles de verre liées entre-elles par des films intercalaires de
butyral de polyvinyle (PVB). Utilisé comme verre de sécurité.
- Les vitrages isolants : composés de 2 ou plusieurs feuilles de verre
séparées par des espaces d'air déshydraté ou de gaz.
- Le verre athermique : teinté dans la masse, il limite l'effet de serre (employé
dans les automobiles pour tous les vitrages).
- Les verres traités en surface : anti-reflets (magasins), les pare-brises
chauffants (avions), le verre miroir et le verre autonettoyant.
 Céramiques Techniques
Les céramiques techniques s'utilisent dans de
nombreuses industries et concernent à la fois les
produits établis, comme les isolants, et les nouvelles
applications. Elles fournissent des éléments pour: les
industries aérospatiale et automobile (pièces de
moteur, supports de catalyseurs),
électronique(condensateurs, piézoélectriques), pour
les produits biomédicaux (remplacement osseux), pour
la protection de l'environnement (filtres) et pour
beaucoup d'autres domaines.
A - La famille des oxydes métalliques :
La plus importante parmi les composés céramiques binaires. Cette première famille de
céramiques est présente dans pratiquement tous les domaines, ci-dessous les principaux oxydes :
Noms Synonymes formules Tfusion Utilisation

Oxyde d’aluminium Alumine Al2 O3 2072 °C mécanique, thermique, thermomécanique, électronique,

optique, biomédical, chimique, nucléaire, militaire
Oxyde de béryllium Bromellite Be O 2530 °C électronique
Oxyde de cérium Céria Ce O2 2600 °C mécanique
Oxyde de chrome - Cr O2 300 °C thermomécanique, magnétique
Oxyde cobalt - Co O 1795 °C électronique
Oxyde d’étain Cassitérite Sn O2 1630 °C électronique, chimique
Wuestite Fe O 1369 °C magnétique

Oxyde de fer Magnétite Fe3 O4 1594 °C magnétique

Hématite) Fe2 O3 1565 °C chimique
Oxyde de magnésium Magnésie Mg O 2852 °C thermique
Oxyde de manganèse Manganosite Mn O 1650 °C magnétique
Oxyde de nickel Bunsenite Ni O 1984 °C magnétique
Oxyde d’uranium - UO2 2878 °C nucléaire
Oxyde de silicium Quartz Si O2 1610 °C électronique, mécanique
Oxyde de titane Anatase Ti O2 1843 °C mécanique, électronique, thermique, optique.
Oxyde de vanadium - V2 O5 690 °C électronique
Oxyde de zinc Zincite Zn O 1975 °C électronique, chimique
Oxyde de zirconium Zircone ZrO2 2715 °C thermomécanique, thermique, mécanique, électrique,
électronique, chimique, biomédicale
Oxydes des terres rares - - - Optique
B - La famille de carbures : 
Les carbures ont un point de fusion élevé, une haute stabilité, une grande dureté et une très
bonne conductivité thermiques et électrique. Mais ils sont très fragiles. Les carbures
métalliques, surtout WC, VC, TaC, et TiC sont souvent employés en tant qu’outils de coupe et
pour la fabrication de composants haute température dans les domaines aéronautique et
nucléaire. La haute section de capture des neutrons de B 4C a permis son emploi dans les écrans
des réacteurs nucléaires.

Noms Synonymes formules Tfusion Utilisation

Carbone - C 3652 °C nucléaire
Carbure de bore - B 4C 2350 °C mécanique, nucléaire
Carbure de silicium - SiC Sublimation thermique, thermomécanique,
2700 °C mécanique, électrique,
électronique, nucléaire,
chimique, militaire

Carbure de - WC 2870 °C mécanique

tungstène
Carbure de titane - TiC 3140 °C carbure d’insertion,
mécanique
C - La famille des nitrures:
Dans la structure des nitrures, les atomes d’azote occupent des positions interstitielles
du réseau métallique. Les nitrures réfractaires ont un point de fusion plus élevé que
les oxydes et les sulfures correspondant mais tendent à se dissocier plus facilement.
Pour cette raison, ils sont assez peu utilisés. Toutefois, le Si3N4 (nitrure de silicium) et
le BN (nitrure de bore) connaissent un intérêt croissant. Ils sont stables dans l’air et
résistent assez bien aux attaques chimiques. Le BN est appliqué comme abrasif ou
composant en milieu oxydant à température élevée. Le Si3N4 est utilisé pour la
fabrication de composants statiques et dynamiques pour des emplois jusqu’à 1200°C
en milieux oxydants. Ce dernier est aussi utilisé en tant qu’accessoire des turbines à
gaz. Nous avons réuni dans le tableau ci-dessous les principaux nitrures.
Noms Synonymes formules Tfusion Utilisation
Nitrure d’aluminium - AlN >2200°C électronique

Nitrure de bore - BN 3000 °C mécanique, nucléaire

Nitrure de silicium - Si3N4 1900 °C mécanique, thermique,
électronique
Nitrure de tantale - TaN 3360 °C électronique
Nitrure de titane - TiN 2930 °C mécanique
------        
D - La famille des borures :
Les borures ont un point de fusion très élevé, compris entre 1900 et 3000°C, et sont
peu volatiles. De plus, ils ont une basse résistivité électrique, une haute stabilité et
une dureté élevée. Mais ils sont très peu résistants à l’oxydation à des températures
supérieures à 1200°C. L’application des borures la plus répandue est la fabrication de
creusets pour les métallisations sous vide.

E - La famille des halogénures: Les principaux halogénures.

Noms Synonymes formules Tfusion Utilisation

Fluorure de calcium Fluorite CaF2 1423°C optique

Fluorure de lithium - LiF 845 °C optique

 F – Composés à plus de 2 éléments :
Les composés céramiques ne se limitent pas à deux éléments. Il existe beaucoup
de composés à trois, quatre éléments ou plus.
- Composés ternaries ( 3 éléments):
Noms Synonymes formules Utilisation
Chromate de lanthane - LaCrO3 électronique
Titanate de baryum - BaTiO3 électrique, électronique
Titanate de strontium - SrTiO3 électronique

- Composés à plus de 3 éléments :

Noms Synonymes formules Utilisation
Alumine - zircone - silice AZS Al2O3-ZrO2-SiO2 thermique
Carbure de tungstène - cobalt Cermet WC - Co mécanique
Cordiérite - 2 Al2O3 - 2 MgO - 5 SiO2 chimique
Cuprates - LaSrCuO supraconductivité
Hydroxyapatite HA Ca10 (PO4)6 (OH)2 biomédical
Magnésie - dolomite - CaO - MgO thermique
Magnésie - oxyde de chrome - MgO - Cr2O3 thermique
- MgCr2O4 - TiO2 électronique
Mullite - Al2O3 – SiO2 mécanique
Phosphate - Ca3 (PO4)2 biomédical
Zéolithe - - chimique
PRINCIPALES CÉRAMIQUES ET APPLICATIONS
 Partie 2 :

Propriétés physiques générales des

matériaux Céramiques et verres
A – PROPRIÉTÉS PHYSIQUES DES CÉRAMIQUES

A-1 : Propriétés thermiques :

On distingue en général quatre « propriétés thermiques » :

• le coefficient de dilatation linéaire.
• la chaleur massique ;
• la conductivité thermique ;
• la température de fusion ;
 A -1-1 : Dilatation thermique
Tous les solides s'expansent sous l'effet d'une élévation de la température. Si la température
augmente, les atomes sont soumis à l'agitation thermique et vibrent autour de leur position
moyenne. Pour un échantillon de longueur initiale L0 , on mesure l'allongement ΔL observé
pour une variation de température ΔT. On calcule alors le coefficient de dilatation linéaire noté
 (ou a) en Kelvins :

La valeur de  diffère suivant la classe à laquelle appartient un matériau, c'est à dire la nature
de la liaison qui en assure la cohésion. Pour une céramique a avoisine 5.10-6 K-1.

Exemples de coefficient de dilatation linéaire a (en 10-6 K-1 ) de quelques céramiques:

Nitrure d’Aluminium AlN ………3,9
Carbure de silicium SiC …..…4,4
Alumine (Al2O3) ……................7,6
Zircone (ZrO2) ……………….….9,0
Remarques :
 La structure des céramiques ioniques, comme les oxydes, est compacte. Cette structure est
la cause d’une forte dilatation thermique. Al2O3, ZrO2, MgO ont donc une forte dilatation due
à la température. Ceci explique leur très mauvaise tenue aux chocs thermiques.
 Par contre, cette dilatation sera beaucoup plus faible pour les céramiques covalentes (non
oxydes).

 A -1-2  : Chaleur massique
La chaleur massique, ou capacité calorifique reflète la capacité d'un matériau à
accumuler de l'énergie sous forme thermique, pour une masse de un kilogramme de
matériau quand sa température augmente de 1° degré, elle s'exprime en cal⋅K-1⋅kg-1.
 
o Une grande capacité thermique signifiera qu'une grande quantité d'énergie peut
être stockée moyennant une augmentation relativement faible de la température.
o La chaleur spécifique augmentent avec la température, en pratique, des tables
donnent des coefficients a, b qui permettent d’obtenir la capacité calorifique de
chaque composé en fonction de la température, d’après la formule suivante : C = C0
+ aT + bT 2 (a et b sont des constantes déterminées pour un corps donné).
o La loi des mélanges :« La chaleur massique des combinaisons chimiques solides
est égale à la somme des chaleurs massiques éléments composants. ».
Ceci est décrit par l’équation : C = ∑ mi Ci .
 
Grâce à leur résistance à la chaleur, les céramiques sont caractérisées par leur capacité à résister
à haute température. les céramiques sont irremplaçables pour de nombreuses applications
industrielles, et notamment en sidérurgie. Un matériau réfractaire se comporte de la même
manière à température ambiante et à haute température. il serait difficile de se passer des
céramiques, qui possèdent aux plus hautes températures les qualités requises pour résister aux
atmosphères infernales des fours, hauts fourneaux et autres lieux inhospitaliers.
 A -1-3  : Conductivité thermique 
 La conductivité thermique est la quantité de chaleur transférée au travers d’un
matériau par unité de temps, de surface, d’épaisseur et de température. On la note λ
La loi fondamentale de la transmission de la chaleur est : Q = λ A dT/dx
Q est la transmission de chaleur (W)
A est la surface (m2 )
dT/dx est le gradient de température dans l’épaisseur (K/m)
λ est définie en tant que valeur de la conductivité thermique (W/m K).
 
 Les corps se classent en bons conducteurs thermiques, médiocres ou isolants.
Comme pour la conductivité électrique, elle varie avec l’état physique et la pureté du
corps.
 Tous les matériaux ne transfèrent pas la chaleur de la même manière et la
conductivité thermique d’un matériau est une propriété physique qui décrit sa
capacité à transmettre de la chaleur.  
 Plus la valeur de conductivité thermique est basse, plus le matériau est résistant à la
transmission de chaleur. 
Exemples de conductivité thermique (valeur λ en W/m K) de quelques matériaux :
Cuivre (un excellent conducteur)….401
AlN …………..………….......................180Verre …..………..….………….. 1,05
SiC…………..……………………………….…110Air …………..…….…………….…0,026
Acier au carbone …………………………54 Isolant microporeux ………. 0,021
Al2O3…………..………………………………25
 A -1- 4  : la température de fusion  
La température de fusion des céramiques est très élevée , on peut citer des
céramiques connues pour leur résisistances aux hautes températures (Alumine,
Mullite, Carbure De Silicium, Zircone,…)

Exemples de points de fusion de quelques céramiques

thermomécaniques:
Mullite (3Al2O3 - 2SiO2)  : 1600°C
Silice (SiO2)   : 1700°C
Alumine (Al2O3) : 2050°C
Zircone (ZrO2) : 2400°C
Magnésie (MgO) : 2800°C
80%TaC - 20%HfC : 4050°C
Exemples de quelques grandeurs thermiques des céramiques
 A-2 - Caractéristiques mécaniques :

On distingue quelques principales propriétés mécaniques :

• Module d’Young et Elasticité
• Résistance à l’usure et dureté
• Durée de vie
• Mécanismes de rupture
 A-2-1 : Module d’Young et Elasticité
 L’élasticité d’un matériau se caractérise par la proportionnalité entre
les contraintes appliquées et les déformations induites. Ces dernières
sont fortement dépendantes de la nature des liaisons interatomiques.
 Dans le cas d’un solide élastique linéaire, la relation de
proportionnalité permet de définir, d’un point de vue macroscopique,
les modules d’élasticité. Ainsi, en traction pure, le module d’Young
(E) est défini par la relation suivante : σ = E. ε
Où σ est la contrainte de traction imposée au matériau, ε la déformation
associée. (E = σ/ ε)
 Le comportement rhéologique des céramiques à température ambiante est de type
linéaire élastique. Elles présentent un module d’élasticité très élevé et des
déformations élastiques extrêmement restreintes.
 
 La limite élastique est très faible leur module de Young à la température ambiante
est compris entre 300 et 400 GPa et la résistance à la compression entre 2.10 3 et
30.103 Pa, la figure ci-joint montre que le module de Young diminue avec la
température.
 Evolution du Module élastique de quelques
céramiques techniques en fonction de la température