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Rapport 
Filière
Rapport :
: Master Matériaux Avancés (MMA)
Module: La thermodynamique de la matière condensée
Filière : Master Matériaux Avancés (MMA)

Sujet :
Sujet :
LA THERMODYNAMIQUE
DES CERAMIQUES ET DES VERRES
LES CERAMIQUES ET LES VERRES

Encadré par :
AKLALOUCH Mohamed
Encadré par : AKLALOUCH Mohamed
Réalisé par :
Réalisé par : KHOUJI Fatima
KHOUJI Fatima

Année universitaire : 2020-2021

 Table des matières

Introduction générale.....................................................................................................................1
Chapitre 1 : Les céramiques...........................................................................................................3
I. Introduction..............................................................................................................................3
II. Définition..................................................................................................................................3
III. Classification des matériaux céramiques..................................................................................3
IV. Propriétés des céramiques.......................................................................................................4
1. Liaison et structure...............................................................................................................4
2. Microstructure et propriétés.................................................................................................5
3. Liaison chimique....................................................................................................................5
4. Les propriétés physiques.......................................................................................................5
a) Propriétés mécaniques...........................................................................................................5
b) Propriétés électriques.............................................................................................................6
V. Types de céramiques................................................................................................................7
VI. Alliages de céramiques.............................................................................................................7
VII. Domaines d’utilisation des céramiques....................................................................................7
1. Industrie électrique...............................................................................................................7
2. Industrie électronique...........................................................................................................7
3. Matériaux piézoélectriques...................................................................................................8
4. Supraconducteurs..................................................................................................................8
VIII. Aspect thermodynamique........................................................................................................8
1. Diagrammes de phases..........................................................................................................8
IX. Conclusion..............................................................................................................................11
Chapitre 2 : Les verres.................................................................................................................12
I. Introduction............................................................................................................................12
II. Définition du verre..................................................................................................................12
III. La structure du verre..............................................................................................................12
IV. La composition du verre.........................................................................................................14
2. Les oxydes formateurs (les vitrifiants).................................................................................14
V. Les différents types de verre...................................................................................................15
1. Les verres sodo-calciques....................................................................................................15
2. Les verres borosilicates........................................................................................................15
3. Le verre de silice..................................................................................................................15
4. Les vitrocéramiques (ou vitro cristallins).............................................................................16
VI. Fabrication des verres industriels...........................................................................................16
VII. Les propriétés du verre...........................................................................................................17
1. Propriétés physiques...........................................................................................................17
2. Propriétés chimiques...........................................................................................................18
3. Propriétés thermiques.........................................................................................................18
4. Propriétés acoustiques........................................................................................................18
VIII. Aspect thermodynamique......................................................................................................19
1. La transition vitreuse...........................................................................................................19
2. Températures caractéristiques : Tg, Tc, Tp et Tf.....................................................................20
3. Diagrammes de phases........................................................................................................21
IX. Conclusion..............................................................................................................................21
Conclusion générale.....................................................................................................................22
 Liste des figures

Figure 1 Microstructure typique d’une surface céramique....................................................................4

Figure 2 Illustration des différents types de liaisons.............................................................................5
Figure 3 a) Température de fusion de quelques céramiques « oxydes et carbures » .b) la déformation
des céramiques......................................................................................................................................6
Figure 4 Diagramme de phase unaire de SiO 2.....................................................................................9
Figure 5 Diagramme de phases binaire de WO3-Bi2O3.......................................................................10
Figure 6 Diagramme des phases du système SiO 2−¿ Al 2 O3−¿CaO............................................11
Figure 7 Tétraèdre de SiO 4 ...............................................................................................................12
Figure 8 la structure de SiO 2cristallisée d'après ZACHARIASEN....................................................13
Figure 9 structure d'un verre de silicate de soude d'après WARREN ET BISCOE.............................13
Figure 10 Fabrication des verres industriels........................................................................................17
Figure 11 Genèse de l’état vitreux......................................................................................................19
Figure 12 Représentation schématique du domaine de transition vitreuse et de la température fictive
TF d’un verre.......................................................................................................................................20
Figure 13 Diagramme de phases du système binaire Sb-S..................................................................21
 Introduction générale

La science moderne et de la technologie exigent constamment de nouveaux

matériaux ayant des propriétés particulières pour réaliser des innovations. Cela
permet de centrer le développement sur l'amélioration des dispositifs technologiques
et leurs procédures de fonctionnement. Cela signifie, les rendre plus rapides,
économiquement plus rentables, et de meilleure qualité. Dans le même temps, les
nouveaux matériaux sont introduits afin d'améliorer notre qualité de vie en général,
et plus particulièrement en médecine et en télécommunication.

Le terme « céramique » nous vient du mot grec keramikos qui signifie «

substance brûlée » révélant ainsi que les caractéristiques recherchées pour ces
matériaux sont habituellement obtenues au moyen d’un traitement thermique à
température élevée portant le nom de « cuisson ». Jusqu’au milieu du XXe siècle
environ, les principaux matériaux de cette catégorie, dont la matière première est
l’argile, étaient connus sous le nom de « céramiques traditionnelles » et regroupaient
la faïence, la porcelaine, les briques, les tuiles, les verres et les céramiques à haute
température. D’importants progrès ont récemment été accomplis dans la
compréhension des caractéristiques fondamentales de ces matériaux ainsi que des
phénomènes qui s’y produisent et qui sont à l’origine de leurs propriétés distinctives.
Une nouvelle génération de ces matériaux est alors apparue, l’élargissant
considérablement le sens du terme « céramique ». Ces nouveaux matériaux sont, à
divers degrés, très présents dans notre vie depuis que leur utilisation s’est
généralisée dans les domaines de l’électronique, de l’informatique, des
communications, de l’aérospatiale et dans une foule d’autres secteurs industriels.

Le verre est à notre époque un matériau omniprésent dans la vie quotidienne.

Pendant des millénaires l’optique a été essentiellement concernée par le domaine
visible en raison du seul détecteur existant : l’œil humain. Le verre à base de silice
était le matériau couramment utilisé pour la réalisation de pièces d’optique. A cause
des progrès techniques et scientifiques, les matériaux vitreux sont devenus d’un

1
intérêt considérable dans le domaine des hautes technologies et particulièrement du
transport d’informations.

Dans le premier chapitre, nous avons présenté de façon générale les

céramiques, la structure, les types et les propriétés physiques des céramiques ainsi
que les trois diagrammes de phases qui les caractérisent.

Le deuxième chapitre est consacré à étudier de façon générale les verres et la

caractérisation de l’état vitreux dans des systèmes binaires oxysulfures à base de
sulfure d’antimoine Sb2S3.

2
 Chapitre 1 : Les céramiques

I. Introduction
Les céramiques englobent tous les matériaux à liaisons iono-covalentes, ce qui
regroupe: les roches, les bétons, les verres, les carbures, les nitrures...Le mot
céramique provient du grec ancien « kéramos», qui signifie « terre à potier », «
argile ». Il a donné son nom à un quartier d'Athènes, la céramique. Les céramiques
sont constituées de phases inorganiques et non métalliques, à liaisons
Essentiellement iono-covalentes, non totalement vitreux et généralement consolidés
par frittage d’un compact pulvérulent mis sous la forme de l’objet voulu. Souvent
considérés comme appartenant à une même grande famille de matériaux
céramiques, verres et liants hydrauliques peuvent être distingués par l’ordre des
étapes : état de poudre, mise en forme et cuisson.
Dans ce chapitre, on va essayer de faire une présentation générale sur la nature
et les types des céramiques. Ensuite, nous allons parler de l’aspect
thermodynamique des céramiques et leur diagramme de phases.[1]

II. Définition
Le terme céramique échelonne souvent des objets rustiques comme les argiles,
les briques et les tuiles mais il signifie plus généralement un solide qui n'est ni un
métal ni un polymère. Une céramique est un matériau solide de synthèse qui
nécessite souvent de traitements thermiques pour son élaboration. La plupart des
céramiques modernes sont préparées à partir de poudres consolidées (mises en
forme) et densifiées par un traitement thermique (le frittage). La plupart des
céramiques sont des matériaux poly-cristallins, c'est-à-dire comportant un grand
nombre de microcristaux bien ordonnés (grains) reliés entre eux par des joints de
grains.[2]

III. Classification des matériaux céramiques

On peut classer les céramiques selon leur application, leur mode d'élaboration et
la forme finale et selon leur composition chimique :

3
 Selon leur application :
 Céramiques traditionnelles : à usage alimentaire, pour le bâtiment ou
l'ornementation poterie, vaisselle, faïence, porcelaine, carrelage, briques, tuiles.
 Céramiques techniques ou industrielles : céramiques électroniques
(faibles courants), ou céramiques fonctionnelles : céramiques diélectriques
(isolantes), conductrices, magnétiques, pour applications électrotechniques (fortes
puissances),céramiques réfractaires, pour applications thermiques, pour les
applications mécaniques : céramiques structurales, pour l'usinage : abrasif
(polissage), outils de coupe (plaquette de carbure), pour les applications optiques:
transparence, émission de lumière, pour le nucléaire : combustible nucléaire.

IV. Propriétés des céramiques

Les propriétés des céramiques dépendent de la structure du matériau (nature des
atomes et du type de liaison) et de la méthode de leur fabrication.[3]

1. Liaison et structure
Les éléments qui entrent dans la composition des céramiques sont liés entre eux
par des liaisons fortes, covalentes ou ioniques, et forment des composés hétéros
polaires. Les liaisons ioniques et covalentes impliquent tous les électrons libres: les
céramiques sont dans l'ensemble de mauvais conducteurs de l'électricité et de la
chaleur; on les utilise fréquemment comme diélectrique et comme isolant thermique.
Certaines céramiques présentent également des propriétés piézoélectrique et
ferroélectrique. La plupart des céramiques sont des matériaux poly-cristallins, c’est à
dire comportant un grand nombre de microcristaux bien ordonnés reliés par des
zones appelées joins de grains comme illustré en figure ci-dessous.

Figure 1 Microstructure typique d’une surface céramique.

4
 2. Microstructure et propriétés
Les propriétés mécaniques des céramiques dépendent, dans une large mesure,
des matières premières employées, ainsi que des méthodes de fabrication qui fixent
les microstructures finales et déterminent la répartition des différentes phases
présentes. Mémoire de fin d’étude Pendant l'étape de frittage, il y a un soudage des
particules par diffusion à l'état solide et une diminution graduelle de la porosité.

3. Liaison chimique
On différencie les céramiques à caractère majoritairement covalent et celles à
caractère majoritairement ionique dans leurs liaisons atomiques. Donc on a une
association de deux liaisons ioniques et covalentes dites: liaisons iono-covalentes.

Figure 2 Illustration des différents types de liaisons.

4. Les propriétés physiques

a) Propriétés mécaniques
 Grande rigidité mécanique : le module de Young d’une céramique peut être
plus fort que celui d’un métal.
 « Fragilité » : au contraire d’un métal, une céramique ne possède pas de
zone plastique en traction.
 Ténacité globalement plus faible que celle d’un métal. La ténacité est la
faculté d’un matériau à résister à la propagation d’une fissure.
 Les céramiques sont plus résistantes en compression qu’en traction.
 Inerte chimiquement.

5
  Température de fusion souvent élevée ( ), supérieure à celles des
métaux.

a) b)
Figure 3 a) Température de fusion de quelques céramiques « oxydes et carbures » .b) la déformation des céramiques.

6
  Les céramiques sont fréquemment isolants thermiques et électronique.
Toutefois, certains sont supraconducteurs à basse température.

b) Propriétés électriques
Les céramiques ont des propriétés électriques diverses, ces matériaux allant des
meilleurs isolants connus aux supraconducteurs ayant la plus haute température
critique. Nous donnons ci-après quelques exemples de matériaux trouvant des
applications dans l’industrie électrique ou l’électronique.[4]

 Isolants électriques : Les céramiques à base d’alumine, de silice et/ou de

magnésie ont une résistivité électrique très élevée (> 1011 Ω.m) et servent comme
isolateurs, bougies d’allumage, condensateurs, substrats de circuits intégrés.
 Conducteurs ioniques : La structure particulière de certains composés
permet des sauts atomiques relativement aisés d’un site cristallographique à un
autre. Par exemple, les atomes d’oxygène deviennent très mobiles à partir de 600°C
dans les «zircones stabilisées» et sous l’action d’un courant électrique, il se produit
une conduction de type ionique. Ces électrolytes solides permettent de mesurer et
de réguler la pression partielle de dioxygène et sont utilisées par exemple pour
régler la carburation de moteurs.
 Semi-conducteurs : Diverses céramiques sont semi-conductrices et
employées comme thermistances, varistors (ZnO,Bi 2O3), cellules photoélectriques
(CdO) ou éléments chauffants pour fours électriques à haute température (SiC,
MoSi2, LaCrO3).[5]

V. Types de céramiques
Nous avons trois types de céramiques :
 Les céramiques des bâtiments et domestiques dont les terres cuites,
faïences, grès cérame, vitréous, porcelaine.
 Les céramiques réfractaires : réfractaires de la famille SiO 2, réfractaire à base
d’oxydes, réfractaires à base de non oxyde, réfractaire de composite carbone.
 Les céramiques techniques : électriques, optiques, magnétiques, biologiques.
 La faïence.
 Le grès.
 La porcelaine chinoise.

7
  La porcelaine européenne.

VI. Alliages de céramiques

Les céramiques, tout comme les métaux, peuvent former des alliages.
Cependant, les raisons du développement d'alliage céramique sont différentes de
celles qui ont motivées le développement d'alliages métalliques.

Métaux Céramiques

 Limite d'élasticité  Densification au frittage

 Résistance à la corrosion  Augmentation de ténacité
 Tenue en fatigue
Tableau: motivations de développement d'alliages métallique et céramique.

VII. Domaines d’utilisation des céramiques

1. Industrie électrique
Les céramiques sont d'excellents isolants électriques, en raison de leur résistivité
électrique élevée .La fabrication d'isolateurs électriques a longtemps été l'une de la
principale utilisation des céramiques.[6]

5. Industrie électronique
Les céramiques sont utilisées comme condensateurs. Le matériau de base est
souvent le titanate de baryum BaTiO3 dont les propriétés d'usage sont ajustées par
ajouts d'additifs, comme les zirconates ou d'outres titanates. De même les
céramiques sont utilisées comme supports de circuits électronique à cause de leur
caractère isolant et leur pouvoir de dissipation thermique. Les substrats et boîtiers
sont essentiellement fabriqués en alumine Al 203. Pour les circuits électroniques à
très forte intégration, l'alumine est remplacée par le nitrure d'aluminium afin d'obtenir
une plus grande dissipation thermique.

6. Matériaux piézoélectriques
Certaines céramiques sont utilisées comme matériaux piézoélectriques afin de
produire des champs de surfaces (source d'étincelle, allumez de gaz,..). En effet,
sous l'effet d'une contrainte mécanique, elles développent une différence de
potentiel à leurs extrémités. Ces céramiques sont à base de quartz ou des titano
zirconates de plomb dénommées céramiques PZT.

8
 7. Supraconducteurs
Lacuo3 est un composé isolant , si on multiplie sa maille élémentaire par un
facteur cinq tout en substituant un atome de lanthane par un atome de baryum, on
obtient un autre matériau de composition La 4BaCu50(13+x) qui est un bon
conducteur de l'électricité à basse température .Le fait d'avoir dans un même
matériau des atomes de cuivre ayant des valences différentes et des degrés
d'oxydation différents confère au matériau des propriétés supraconductrices.

VIII. Aspect thermodynamique

1. Diagrammes de phases
Le diagramme de phase permet de connaître les équilibres possibles entre les
phases, les chemins de solidification et la composition des phases. Par ailleurs, la
composition à l’interface de solidification et sa stabilité peuvent en être déduites
grâce au coefficient de partage et aux pentes de liquidus en supposant que le liquide
et les phases solides sont en équilibre.

a) Systèmes unaires
Ce sont la forme la plus simple de diagrammes de phase. Ces diagrammes
montrent les trois phases d’une substance séparée des limites de l’équilibre.

9
 i. Diagramme de phase du système SiO2

Figure 4 Diagramme de phase unaire de SiO2.

c) Systèmes binaires
Un diagramme de phase binaire montre l'équilibre entre deux substances
présentes dans le même système. Dans la plupart des cas, la pression reste la
même et les variables sont la température et la composition des substances. Ici, les
deux substances peuvent être des métaux, un métal et un composé ou peuvent être
deux composés.

i. Diagramme de phases du système WO3-Bi2O3

Le système WO3-Bi2O3 a fait l’objet de plusieurs études, parmi lesquelles on
retient celle de Speranskaya qui a décrit les phases du diagramme. En effet, ce
diagramme de phases est constitué de cinq composés définis : Bi2W2O9 (2:2),
Bi2WO6 (1:1), Bi4WO9 (2:1), Bi6WO12 (3:1) et Bi12WO21 (4:1), dont le deuxième et le
troisième sont à fusion congruente et les trois autres sont à fusion non congruente.
[7]

10
 Figure 5 Diagramme de phases binaire de WO3-Bi2O3

Par ailleurs, le diagramme de phases du système binaire Bi 2O3-WO3 semble

assez compliqué. Trois domaines de solutions solides à faible teneur en WO 3,
présentant une structure de type β-Bi2O3 dont la formule générale peut s’écrire Bi 2-
xWxO3+1,5x, ont été annoncés. Ces domaines correspondent respectivement à
0,064 ≤ x ≤ 0,134, 0,134 ≤ x ≤ 0,286 et 0,286 ≤ X ≤ 0,364. Les mesures électriques
de la solution solide du type (Bi2O3)1-x(WO3)x (x = 0,05-0,5) indiquent par ailleurs
une conductivité ionique de l'ordre de 10-1 S.cm-1 à 880 °C pour
(Bi2O3)0,78(WO3)0,22.

d) Systèmes ternaires
Les diagrammes ternaires des systèmes donnant des solutions solides ont été
traités en détail à propos des métaux et leurs alliages. Une description détaillée de
toutes les formes de diagrammes que l’on peut rencontrer lors de l’étude des
produits céramiques serait fastidieuse.[8]

i. Diagramme de phase du système SiO2−¿ Al2 O3−¿CaO

Le système ternaire SiO2−¿ Al2 O3−¿CaO a été étudié au début du siècle par Rankin
et ses collaborateurs. Ils ont construit un premier diagramme dont l’établissement a
demandé plus de sept mille mesures, et qui depuis cette époque a été, plusieurs
fois, légèrement modifié.

11
 Figure 6 Diagramme des phases du système SiO2−¿ Al2 O3−¿CaO

La connaissance de ce système ternaire est indispensable à l’étude des céramiques.

IX. Conclusion
Dans ce chapitre concernant les céramiques, nous avons vu presque tous ce
qui concerne les caractéristiques intrinsèques ainsi que les propriétés physico-
chimiques de ce type de matériaux. On a présenté quelques exemples des
matériaux céramiques avec leur transition (changement) de phases. En étudiant les
trois systèmes, unaire, binaire et ternaire.

12
 Chapitre 2 : Les verres

I. Introduction
Le verre est l’un des plus anciennes substances artificielles. L’homme
commença à le produire et à l’utiliser à peu près en même temps que le bronze.
Aujourd’hui, il n’existe guère de matière qui, sous des formes extrêmement diverses,
soit aussi présente dans notre vie quotidienne. Les verres sont formés de silicates
synthétiques résultant de réaction qui mettent en jeu essentiellement du sable et des
carbonates. Ces réactions ne se produisent aisément qu’à très haute température.
On obtient un liquide visqueux que l’on met en forme avant qu’il devienne
progressivement solide homogène en se refroidissant.[9]

X. Définition du verre
Le dictionnaire indique que le mot verre vient du mot vitrum et désigne une
substance minérale transparente et isotope.[9]

XI. La structure du verre

La structure du verre n’a été élucidée de façon
satisfaisante que depuis une trentaine d'années. Des
travaux exécutés à l’aide des rayons X ont montré que
l’ordre moléculaire dans les verres est, d’une façon générale
irrégulier analogue à celui d’un liquide. On avait supposé
que le verre, dans sa structure, n’était qu’un liquide figé ;
c’est ce qui a été confirmé. Les travaux de W.L BRAGG ont Figure 7 Tétraèdre de SiO4

démontré l’existence de tétraèdre de SiO4 (figure 7) constituant l’élément constitutif

universel des silicates.

Les idées actuelles sur la structure des verres reposent notamment sur les travaux
de ZACHARIASEN et de WARREN qui voient dans le verre aussi bien fondu que
solide, un ordre rapproché des tétraèdres de SiO4 , formateurs de verre, reliés par des
ponts d’oxygène. La différence essentielle entre les verres et les substances
cristallines est que dans les cristaux, il existe un ordre plus général en plus de l’ordre

13
rapproché des groupes coordonnés et des ions; dans les cristaux, les groupes
coordonnés forment un réseau régulier remplissant le volume.[10]

Dans les verres, cet ordre plus général n’existe pas, et les groupes coordonnés
constituent un réseau irrégulier.

Figure 8 la structure de SiO2cristallisée d'après ZACHARIASEN.

La
disposition des formateurs de réseau est donc désordonnée comme dans les
liquides, mais figée. Les quatre atomes d’oxygène d’un tétraèdre de SiO4 , trois
seulement sont représentés, le quatrième se trouve au dessus ou au dessous du

Figure 9 structure d'un verre de silicate de soude d'après WARREN ET BISCOE.

plan du dessin.

Lorsque le verre est constitué par plusieurs composants comme par exemple un
verre sodo-calcique et d’autres verres techniques, il s’y forme également un réseau
de tétraèdres SiO4 dans les lacunes desquels s’insèrent des cations Na+¿¿et Ca2+¿ ¿
(fig. 9). Ces cations ne sont pas à même de former un réseau par eux même, mais
au plus de modifier un réseau existant, ce sont les modificateurs de réseau qui, par

14
l’oxygène qu’ils apportent dénouent les liaisons Si−O et créent des points de
séparation.

La formation des points de séparation entraîne un changement des propriétés

du verre. Plus leur nombre est grand, plus faible est le verre à l’état de fusion; ce qui
explique que la viscosité du verre de silice est abaissée après additions de soude.
[10]

 La structure de Zachariasen

L’hypothèse de Zachariasen repose sur le constat : la différence d’énergie entre

un verre et le cristal de même composition doit être faible. Considérons par exemple,
le tétraèdre [SiO4] dans les silicates. Dans le cristal ces tétraèdres sont ordonnés
régulièrement (figure 8), tandis que dans le verre ils forment un réseau désordonné
(figure 9). Après ce constat, Zachariasen a posé les quatre conditions suivantes de
formation des verres d’oxydes :
a)- la coordinence du cation doit être petite.

b)-un ion oxygène ne doit pas être lie à plus de deux cations.

c)-les polyèdres formés par les oxygènes doivent avoir en commun uniquement
leurs sommets et non leurs arêtes ou leurs faces.

d)-trois sommets au moins de chaque polyèdre doivent appartenir en même

temps à d’autres polyèdres.

XII. La composition du verre

Certains éléments comme le silicium et le bore peuvent former un verre par leur
seule combinaison avec de l’oxygène et par élévation à une très haute température.
Ces oxydes sont appelés oxydes «formateurs» car ils forment le squelette du verre.
On les combine avec d’autres éléments dits « modificateurs » qui sont :

 Les fondants : qui abaissent la température de fusion des oxydes

formateurs (silice = 1730°C).
 Les stabilisants : qui modifient les propriétés physiques du verre atténuées
par l’adjonction du fondant.

15
 8. Les oxydes formateurs (les vitrifiants) 
La silice (dioxyde de silicium SiO2) : C’est le composant principal du verre qui
représente environ 70% de la masse. Elle est l’élément formateur de réseau. Si l’on
augmente sa quantité, on augmente la dureté du verre. Son point de fusion est à
1730°C. Elle entre dans la fabrication sous forme de sable dont les plus purs en
contiennent 99,5 % (les sables quartzeux). Plus le pourcentage de silice est élevé et
plus le coefficient de dilatation est faible ; donc, plus le verre est résistant.
L’anhydride borique (le bore ou borax anhydre B2 O3 ) : Il diminue le coefficient
de dilatation et améliore la résistance aux chocs thermiques ; il est aussi plus
résistant à l’eau. Son point de fusion est à 2300°C. Il sert pour le travail de
laboratoire (verre thermorésistant comme le Pyrex). Il possède aussi les propriétés
d’un fondant.
L’anhydride phosphorique (le phosphore P2 O5 ) : Employé dans le domaine de
l’optique. La principale source au Moyen Age est les cendres de bois.

XIII. Les différents types de verre

1. Les verres sodo-calciques
Exemple de composition : Silice (72%) + soude (13%) + chaux (5%). C'est le
plus commun des verres. Il a une bonne stabilité chimique, mais il est sensible aux
chocs thermiques. Il est utilisé pour la fabrication des verres plats et creux, des
ampoules électriques et en bouteillerie. La température de ramollissement pour
70% de silice = 700°C. Son coefficient de dilatation est élevé : 86 x 10-7 (de 0 à
300°C).[11]

9. Les verres borosilicates

Exemple de composition : Silice (80%) + anhydride borique (13%) + soude
(4%) + alumine (3%). Le plus connu est le Pyrex (1915) qui possède un bon
réseaux chocs thermiques. On en fait des ustensiles de laboratoire et de cuisine
(résistance à la chaleur et aux agents chimiques). Il sert aussi pour l'isolation (fibres
de verre) et le stockage de déchets radioactifs.
La température de ramollissement pour 80% de silice = 820°C. Son coefficient
de dilatation est très faible : 32 x 10-7 (de 0 à 300°C).

16
 10. Le verre de silice.
Il contient au moins 96% de silice. Il est très employé grâce à sa grande pureté
(transparence optique) et pour sa résistance aux températures élevées, à la
corrosion et aux chocs thermiques. On l'utilise pour la fabrication de tubes de lampe
à halogène, des éléments d'optique et des miroirs de télescope.
La température de ramollissement pour plus de 96% de silice = 1700°C. Son
coefficient de dilatation est très faible : 5,6 x 10-7 (de 0 à 300°C).[11]

11. Les vitrocéramiques (ou vitro cristallins).

Exemple de composition : Silice (75%) + alumine (15%) + sel de titane (5%) +
oxyde de lithium (3%). Ce sont des dérivés du verre dont la fabrication est basée
sur le principe de dévitrification.
La transformation en céramique semi-cristalline s'obtient par un traitement
thermique appelé "céramisation" qui permet d'obtenir un début de cristallisation. La
température de cristallisation est à environ 800° et la cristallisation dure environ 2
heures.
Les vitrocéramiques peuvent posséder une grande résistance à la rupture et un
coefficient de dilatation très faible, ce qui leur permet d'être très résistants aux chocs
thermiques.[11]

XIV. Fabrication des verres industriels

Le verre industriel est obtenu par fusion à très haute température (1500°C) d'un
mélange de matières premières. La pâte obtenue est alors mise en forme suivant
différents procédés industriels, en fonction des objets fabriqués. Le processus se
termine par une seconde cuisson, suivie des étapes de finition, décoration, découpe
et sélection.

 Fusion : Le four est composé d'une cuve en matériaux réfractaires dans

laquelle la composition est fondue à haute température, entre 1300° C et 1 550° C.
C'est la fusion.

 Moulage : La goutte de verre en fusion, appelée paraison, est soufflée dans

un moule "ébaucheur" puis dans un moule "finisseur" placé sur la machine qui
fabrique les emballages.

17
  Recuisons : Le verre doit être refroidi dans des conditions spéciales pour
éviter les écarts trop brusques de température qui rendraient l’emballage fragile :
c’est le "recuit" réalisé dans une arche de recuisons.

 Contrôle des emballages : La qualité des emballages est contrôlée par

différentes machines. Ceux qui présentent des défauts sont éjectés et transformés
de nouveau en calcin.

 Houssage : Afin d'assurer une sécurité du transport des palettes de verre, les

emballages en verre sont houssés puis livrés à l’utilisateur final.

Figure 10 Fabrication des verres industriels

XV. Les propriétés du verre

Le verre est la seule matière minérale solide que l’on puisse produire à des
dimensions et sous des formes quelconques tout en conservant sa transparence.[9]
Ses propriétés physiques, chimiques, thermiques et acoustiques sont les suivantes :

1. Propriétés physiques
• La transparence : mais il peut être opaque ou opalescent.
• La dureté : seuls les diamants et le carbure de tungstène le rayent. Le verre
le plus dur est le verre de Bohème et le cristal est le plus tendre.
• La densité : elle dépend des composants ; elle est d’environ 2,5.

18
 • La résistance et l’élasticité : la cassure du verre est liée à sa flexion et à sa
résistance au choc. Il casse là où le métal se tord. Contrairement, sa résistance à la
compression est importante : il faut une pression de 10 tonnes pour briser un
centimètre cube de verre.
• L’imperméabilité : elle est extrêmement grande mais le verre reste poreux
pour certains liquides comme le kérosène ; on dit « qu'il sue ».
• L’imputrescibilité : il ne se putréfie pas.

12. Propriétés chimiques

• L’action de l’eau : l’eau agit sur les silicates qui, en se décomposant, forment
un dépôt en surface qui devient peu à peu opaque ; le verre perd de sa
transparence.
• L’action de l’air : les silicates alcalins se combinent avec l’acide carbonique
contenu dans l’air ce qui donne un dépôt blanchâtre à la surface du verre.
• L’action de la lumière : exposés aux ultraviolets, certains verres se colorent
ou se décolorent.
• L’action des acides : ils décomposent la silice, le plus rapide est l’acide
fluorhydrique qui permet de graver en profondeur le verre plaqué. Le verre peut donc
être dissout.

13. Propriétés thermiques

• La dilatation : c’est un très mauvais conducteur de chaleur. Il se brise s’il
subit un brusque changement de température car les différentes parties du verre ne
se réchauffent pas en même temps. Son coefficient de dilatation est faible, ce qui lui
confère de nombreuses applications : il sert d’isolant thermique (laine de verre). On
retrouve presque les mêmes coefficients que certains métaux d’où l’exécution de
soudures verre-métal. Ce coefficient varie selon la composition.
• La conductivité : il est mauvais conducteur (environ 500 fois moins que le
cuivre); on l’utilise comme isolant électrique. C’est aussi un bon isolant acoustique
suivant l’épaisseur de la feuille. Ceci n'est pas le cas à chaud car il devient
conducteur à partir de 250°C.
• Il est ininflammable et incombustible.

19
 14. Propriétés acoustiques 
On demande de plus en plus aux vitrages d’être non seulement une barrière
mais aussi un écran acoustique. Un bruit est la superposition de sons élémentaires
qui couvre un spectre de fréquence. L’atténuation sonore due à un vitrage est
déterminée quantitativement par son indice d’affaiblissement acoustique que l’on
obtient en mesurant, pour chaque bande de fréquence, la différence entre les
niveaux de pression de part et d’autre du vitrage.

L’affaiblissement acoustique global croît lorsque la masse du vitrage augmente.

XVI. Aspect thermodynamique

1. La transition vitreuse
Ce qui caractérise les verres, c’est non seulement l’absence de cristallinité,
mais surtout leur faculté de passer progressivement et réversiblement à un état de
plus fluide lorsqu’on élève la température.[12]

Le phénomène de la transition vitreuse est bien illustré par l’évolution du volume

en fonction de la température. La figure ci-dessous montre schématiquement
l’exemple d’un liquide suffisamment visqueux à T L pour franchir cette température
sans cristalliser

Figure 11 Genèse de l’état vitreux

20
 . On voit sur cette figure que le volume au-dessous de T L se situe d’abord dans
l’extrapolation des valeurs qu’il prend au-dessus deT L.

Mais à la température T G où la viscosité atteint environ 1012 Pa .s, il y a une

diminution significative de la pente de la courbe de variation qui devient proche de
celle que présente le solide cristallisé.
En revanche à cette température T G on n’observe pas de changement brutal du
volume comme c’est le cas lorsqu’il y a passage de l’état liquide à l’état solide. Ceci
montre qu’il n’y a pas de variation structurale au passage de T G. La substance
obtenue au-dessous deT G, qui a la structure du liquide mais les propriétés du solide,
est le verre. La transition vitreuse s’observe aussi en suivant les variations, en
fonction de la température, de diverses propriétés comme l’indice de réfraction,
l’enthalpie, la conductivité électrique : on constate systématiquement à T Gun
changement de la pente de la courbe représentative de la propriété en fonction de T.
Pour bien comprendre la transition vitreuse, il faut rappeler trois notions
essentielles :
– Un liquide est caractérisé par sa structure c’est-à-dire un arrangement
moléculaire propre à chaque température et d’autant plus compact que la
température est basse.
– Le temps de mise en équilibre de la structure d’un liquide à une température
donnée, qu’on appelle « temps de relaxation » ou plus correctement « temps de
retard », est proportionnel à la viscosité.

21
 – La transition vitreuse se produit lorsque la structure n’a plus le temps de suivre
la variation de température.

Figure 12 Représentation schématique du domaine de transition vitreuse et de la température fictive T F d’un verre.

15. Températures caractéristiques : Tg, Tc, Tp et Tf

La transition vitreuse, la cristallisation et la fusion de la phase cristallisée sont
des types de transformations thermiques importantes pour un verre. A ces
transformations sont associées la température de transition vitreuse T g, les

températures de cristallisation (Tc, Tp) et la température de fusion Tf.

22
 16. Diagrammes de phases

 Diagramme de phases du système binaire Sb-S

Figure 13 Diagramme de phases du système binaire Sb-S

Le diagramme de phase ne donne aucune indication sur la cinétique des

transformations. De la même façon, il ne permet pas de représenter les transitions
vitreuses. Ainsi le diagramme de phase ne renseigne que sur la présence des
phases à l’équilibre thermodynamique, en fonction de la composition et de la
température. Comme indiqué en figure 13, le système binaire à deux composants,
Sb−S, subit une réaction chimique pour former le composé défini Sb 2S3 nommé
sulfure d’antimoine. Le composé formé possède un point de fusion congruente Tf =
546 °C. [13]

XVII. Conclusion
Les notions de base sur le verre ont été rappelées dans ce chapitre. Le verre est
un solide amorphe (non cristallin) caractérise par le phénomène de transition
vitreuse, et métastable d’un point de vue thermodynamique. Il est possible d’obtenir
des verres avec plusieurs composants, ceci résulte de la compréhension de la
structure des verres.

23
 Conclusion générale

Les céramiques et les verres constitues une famille de matériaux d’une

extrême importance, cette importance ne cesse de se développer au vu des
caractéristiques qu’ils assurent et surtout pour des applications spécifiques
nécessitant une tenue sous de très hautes température et des chargement intense.
Cette importance se manifeste aussi dans leurs utilisations au quotidien et avec des
quantités gigantesques à l’échelle du globe comme matériaux de construction ou
comme matériaux d’utilisation domestique. Cette matière introduit à l’étudiant ce
monde fascinant de cette classe de matériaux. La matière présente les verres, les
céramiques vitrifiées et ensuite les céramiques techniques. Pour chaque classe il est
donné la composition et la morphologie, un aperçu sur les caractéristiques
principales, et enfin les techniques de mise en œuvre.

Le travail présenté dans ce rapport concerne la thermodynamique des

céramiques et des verres.

Dans un premier temps, on a donné des généralités sur les céramiques, on a

les définit comme étant des matériaux inorganiques, non métalliques, nécessitant de
hautes températures lors de leur fabrication. Il s'agit en général d'oxydes
métalliques, et plus généralement de métaux oxydés, mais pas uniquement. Les
céramiques ont en général une structure cristalline, parfois associée à une phase
amorphe. Par suite, dans seconde temps on a traité l’aspect thermodynamique de
ces céramique citons quelques exemple et on a étudié leur diagrammes de phases
unaire, binaire et ternaire.

Enfin, on a présenté les verres étant que sont bien présentés en grande
quantité dans notre quotidien mais aussi dans divers domaines scientifiques. Il est
composé dans la plupart des cas d’oxyde de silicium en majorité, mais il existe
d’autres types de verres à partir d’espèces chimiques différentes. Le verre est aussi
un matériau essentiel au développement de la science et de la construction, au
même titre que les matériaux composites (béton), les bois, et les métaux. De plus le
recyclage du verre fait aujourd’hui l’objet d’enjeux croissants. Les verres sont

24
caractérisés par le phénomène de transition vitreuse, et métastable d’un point de
vue thermodynamique.

Bibliographie

[1] Les céramiques et les verres -cour-

[2] O. Babushkin, T. Lindback, J.C. Luc and J. Leblais, Reaction Sequence in the
Formation Of Perovskite Pb(ZrO0.48Ti0.52)O3-Pb(Nb2/3Ni1/3)O3 Solid Solution:
Dynamic Heat-Treatment, J. Eur. Ceram. Soc., Vol. 18, (1998), 737.

[3] DAOULHADJ Abdesslam «étude structurale et morphologique des solutions

solides de structure pérovskite» Mémoire de fin d’études en vue l’obtention du
diplôme de Master en génie des procédés.

[4] Daniel MICHEL Centre d’Études de Chimie Métallurgique - CNRS UPR2801 15,
rue Georges Urbain - 94400 Vitry-sur-Seine.

[5] O. Babushka, T. Lind back, J.C. Luc and J. Leblais, Reaction Sequence in the
Formation of Perovskite Pb(ZrO0.48Ti0.52)O3-Pb(Nb2/3Ni1/3)O3 Solid Solution:
Dynamic Heat-Treatment, J. Eur. Ceram. Soc., Vol. 18, (1998), 737.
[6] G.ALIPRANDI «Matériaux Réfractaires et Céramiques Techniques » Ed .septima
p:443- 459(1979).

[7] Mr. AHOUZAR YOUSSEF « Synthèse, caractérisation et étude de quelques

propriétés physiques de certaines phases formées au sein du système
WO3Bi2O3 », MEMOIRE DE FIN D’ETUDES Pour l’Obtention du Diplôme de Master
Sciences et Techniques.

[8] Paul CHAMPION, Léon GUILLET, Philippe POUPEAU « Diagrammes de phases

des matériaux cristallins » 2° édition, MASSON 1981.

[9] Mr Hakmi Mohamed Amine, Mr Hamdani Mohamed Tarek « Valorisation des

déchets en verre dans l'industrie des briques réfractaires » Mémoire de fin d’études
pour l’obtention du diplôme de licence. Promotion 2011 – 2012.

[10] Zachariasen, W. H. “The atomic arrangement in glass”, Journal of the American

chemical society, vol. 54, p.3841-3851, 1932.
[11] James Barton; Claude Guillemet, Le verre, science et technologie, Éditeur : Les
Ulis : EDP sciences, 2005.
[12] James Barton et Claude Guillemet « LE VERRE SCIENCE ET
TECHNOLOGIE »

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[13] M. MAKHLOUFI Rachid « Synthèse et caractérisation de nouveaux verres à
base d’oxysulfure d’antimoine » Thèse de Doctorat en Chimie, 10 Décembre 2017.

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