NOM : CORRECTOR Contrôle de cours n°13 02/04/2009

Les données numériques et leurs approximations sont données en fin d'exercice.

Certains métaux sont préparés par électrolyse d'une solution aqueuse les contenant à l'état de cations.
Plus de 50% de la production mondiale de zinc sont obtenus par électrolyse d'une solution de sulfate de
zinc acidifiée à l'acide sulfurique.
Les ions sulfate et les électrodes ne participent pas aux réactions électrochimiques. On observe un dépôt
métallique sur l'une des électrodes et un dégagement gazeux sur l'autre.
A - Étude de la transformation.
1. Quelles sont les réactions susceptibles de se produire sur chaque électrode ?
On donne les couples oxydant / réducteur : Zn2+(aq) / Zn(s) ; H+(aq) / H2(g) ; O2(g) / H2O(ℓ)
Quelles sont les espèces chimiques présentes dans l’électrolyseur avant le passage du courant ?

Zn2+(aq) ; H+(aq) ; H2O(ℓ); SO42- (aq)

Réductions cathodiques possibles :

 Zn2+(aq) + 2e- = Zn(s)

+
 2H (aq) + 2e- = H2(g)
Oxydation anodique :
+
 2H2O(ℓ) = O2(g) + 4H (aq) + 4e-
2. On observe un dépôt métallique sur l'une des électrodes et un dégagement gazeux sur l'autre.
Compléter le schéma de l'électrolyseur, en précisant le nom de chaque électrodes les bornes positive
et négative du générateur ainsi que le sens de déplacement des espèces chargées.
3. Montrer que l'équation de la
- + réaction globale de cette
électrolyse est :
e- I 2 Zn2+(aq) + 2H2O(ℓ ) = 2 Zn(s) + O2 (g)
Électrodes
en graphite
+ 4 H+(aq)

2 Zn2+(aq) + 4e- = 2Zn(s)

CATHODE ANODE 2H2O(ℓ) = O2(g) + 4H+(aq) + 4e-

Dépôt 2 Zn2+(aq) + 2H2O(ℓ ) = 2 Zn(s) + O2 (g)

métallique
Dégagement + 4 H+(aq)
( Zn ) gazeux
( O2 )
SO42-
4. S'agit-il d'une transformation
Zn2+ spontanée ou forcée ?
H+
Pourquoi ?
Forcée car c’est le générateur qui
I
impose le sens du courant
 5. Compléter le tableau d'avancement correspondant à la réaction d'électrolyse.

équation de la réaction 2 Zn2+(aq) + 2 H2O(ℓ) = O2(g) + 2 Zn(s) + 4 H+(aq) n(e-)

Échan-
état du système avancement n(Zn2+) n(H2O) n(O2) n(Zn) n(H+) gés
état initial 0 n grande 0 0 excès 0
état
intermédiaire
x n - 2x grande x 2x excès 4x

B - Exploitations
L'intensité du courant peut atteindre I = 80 kA. Après Δt = 48 h de fonctionnement, le dépôt de zinc est
suffisamment épais. Il est alors séparé de l'électrode, fondu et coulé en lingots.
1. Établir la relation entre l'avancement x de la réaction, l'intensité I du courant, la durée Δt du
passage du courant et le Faraday f.
I Δt
Q = I Δt = n(e-)f et n(e-) = 4 x donc x =
f
2. En déduire l’expression de la quantité n(Zn) de métal zinc produite :
I Δt
n(Zn) = 2 x =
f
3. Quelle est l'ordre de grandeur de la masse de zinc m(Zn) produite par une cellule en 2 jours ?
(On pourra utiliser des résultats de calcul donnés à la fin du sujet).
I Δt 80×103×48×3600×65 8×48×36×65×106 9×105×106
M(Zn) = n(Zn)×M(Zn) = ×M(Zn) → M(Zn) = = 
f 2×1×105 2×105 2×105
6
M(Zn) = 4,5×10 g = 4,5 t.

Approximations
Données
pour les calculs
masse
molaire 65,4 g.mol-1 65 g.mol-1
M(Zn )
1Faraday: 9,65.104 C.mol-1 1×105 C.mol-1

65  48 8  48
6583648  9.105 84836  1,4.104  10  10
8  36 36