Filière 

: LST

Electrochimie

LOI DE NERNST
POTENTIEL NORMAL D’UN SYSTEME
REDOX

Réalisé par :


Soit une solution contenant le systémeoxydo-réducteur :

aOx+neb Red
lorsqu’on plonge un fil conducteur inattaquable dans cette solution (par
exemple un fil de platine ), un échange incessant d’éléctrons a lieu entre
le fil et les corps,oxydant et réducteur qui viennent frapper l’électrode.

Il s’etablit finalement un équilibre au cours duquel l’echange (1) se fait a

la meme vitesse que l’échange inversee (2)
Oxydant + ne Réducteur échange (1)

Réducteur-ne Oxydant échange (2)

A ce moment, la compositopn de la solution au voisinage de l’électrode

ne change plus, et le fil prend un potentiel d’équilibre donné par la loi de
Nernst : E=E0+(0.06/n)*log(Oxa/Redb)

On mesure ce potentiel pa rapport a une électrode de référence de

référence . par convention cette électrode de référence est l’électrode
standard a hydrogéne (E=0,[h3O3]=1etp(H2)=1 atm) noté ESH.

Cependant,l’ESH est fragile et un peu maniable, on préfére donc utiliser

l’électrode de référence (ag/agcl/kcl) dont le potentiel est donné par la
formule : E(Ag/AgCl)=0.2-0.007(T-25)

A l’aide d’un millivoltmétreélectronique , on mesure la différence de

potentiel entre une électrode de platine plongée dans la solution et une
électrode de platine plongée dans la solution et une électrode de
référence Ag/AgCl Emesure=Esol-E ref

But Manipulation
 Détermination du potentiel du couple Fe3+/Fe2+
 Déterminer le point et le potentiel d’équivalente de la réaction
Oxydo-réduction de fer

 Manipulation 1 :
 On a une Fiole jaugée de 100 cm3 , on met 10cm3 de la solution de
chlorure Ferrique (FeCl3) 0.1M et complété par la solution de
H2SO4(1N) jusqu’au le trait de jauge .
 On verse la solution dans un bécher et on dispose les deux
électrodes : électrode de travail (fil de platine) et électrode de
référence (Ag/AgCl/kcl)lient avec un millivoltmétre électronique pour
prendre la valeur du potentiel du solution .
 On a remplir dans une burette la solution (FeSO 4) , et on ajoute
chaque fois (1-2-……..-20 cm3), a l’aide de l’agitateur magnétique
et enfin en prendre la
valeur de potentiel.
 Montrer que log([Fe3+]/[Fe2+])=log(V1/V2)

log([Fe3+]/[Fe2+])=log(n1/vT)/(n/vT)=log(n1/n2)=log(C1V1/C2V2)

avec C1=C2 Donc log([Fe3+]/[Fe2+])= log(V1/V2)

Les résultats dans le tableau suivant:

Esol=Emesuree +Eref

Eref=0.2V=200mV

V2 (cm3) E(Fe3+/Fe2+)(mv/ECS) V1/V2 log([Fe3+]/[Fe2+])=log(V1/V2)

1 536 10 1
2 518 5 0.69
3 508 3.33 0.52
4 500 2.5 0.39
5 495 2 0.30
6 490 1.66 0.22
7 487 1.42 0.15
8 483 1.25 0.09
9 480 1.11 0.04
10 477 1 0
11 475 0.90 -0.04
12 473 0.83 -0.08
13 471 0.76 -0.11
14 469 0.71 -0.14
15 467 0.66 -0.18
16 466 0.62 -0.20
17 464 0.58 -0.23
18 463 0.55 -0.25
19 461 0.52 -0.28
20 460 0.5 -0.30

 Manipulation 2 :
 On prépare la même solution de la première manipulation et on fait
la mêmeméthode de dosage sauf on a changé la solution(FeSO4)
qui a dans la burette par la solution de permanganate de
potassium KMnO4.
Les résultats dans le tableau suivant : Esol=Emesuree +Eref

Eref=0.2V=200mV

V (cm3) E (mv)
0.5 352
1 408
1.5 421
2 427
2.5 432
3 438
3.5 444
4 448
4.5 456
5 461
5.5 465
6 469
6.5 474
7 480
7.5 488
8 494
8.5 502
9 511
9.5 527
 10 548
10.5 1083
11 1114
11.5 1126
12 1135
12.5 1141
13 1146
13.5 1151
14 1154
14.5 1157
15 1160
15.5 1163
16 1166
16.5 1168
17 1170
17.5 1173
18 1175
18.5 1176
19 1177
19.5 1179

 Déterminer le point d’équivalence 

5 ׿
2+¿ +4H O ¿

1 ׿ 8 H +¿+5 e )
2
−¿Mn ¿
¿

2+¿ +4H O ¿
2

5 Fe2+ ¿+ MnO
3+¿ +Mn ¿
−¿+ 8 H+¿ 5 Fe ¿
¿
4 ¿

On a N 1× V 1=N 2 ×V 2

N
Et C= ; N= C× P
P
−2 −1
5 ×2 ×10 ×V 1 eq =10 ×1 ×10

V eq =10 ml

 Interprétation des Résultats :

-La courbe E = F(log([fe3+]/[fe2+]) :
E(Fe3+/Fe2+)(mv/ECS)
560

540

520
Eeq=E0
500
E(Fe3+/Fe2+)(mv/ECS)
480

460

440

420
-0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

-En déduire la valeur du potentiel normal du couple E° (Fe3+/Fe2+) :

E° (Fe3+/Fe2+) = 477mV
0.06
On a :Eeq= E° (Fe3+/Fe2+) + n × log ¿ ¿

au point ou : [ Fe3+]=[Fe2+]

On a :Eeq= E° (Fe3+/Fe2+) = 477 mV .

- La pente de la courbe :
0.508−0.477
P= 0.52−0
= 0.059

Donc la pente égale la meme valeur théorique (0.06) .

-Le graphe de {E=f (MnO4- versé)} : voir la courbe

- les valeurs des potentiels des couples :

E°(Fe3+/Fe2+)=152 mV

E°(MnO4-/Mn2+)=979 mV