2 ème

Année CP  Chimie 3
CHAPITRE III:
Réactions de précipitation
Les réactions chimiques impliquent des changements chimiques qui entraînent la
formation de nouveaux composés dans certaines conditions spécifiques. De nombreuses 1

réactions chimiques se produisent dans notre vie quotidienne par exemple la combustion, la
corrosion, la cuisson des aliments, la digestion .... Il existe aussi une classe importante de
réactions chimiques est celle des réactions de précipitation.
Ce chapitre traite les phénomènes de précipitations à partir des particules ioniques pour
former des sels peu solubles. Nous allons étudier des équilibres hétérogènes entre un solide
ionique (précipité) et ses ions en solution aqueuse.
Pour de nombreuses substances solides mises en solution à une température donnée,
il existe une limite de solubilité où la substance ne peut plus être dissoute. Lorsqu’une solution
atteint une solubilité maximale dans ce cas on dit qu’on a une solution saturée.

1/ Définitions
a/ Qu'est-ce qu'une réaction de précipitation ?
Une réaction de précipitation peut être définie comme « une réaction chimique se
produisant dans une solution aqueuse où deux liaisons ioniques se combinent, entraînant la
formation d'un sel insoluble ». Ces sels insolubles formés lors des réactions de précipitation
sont appelés précipités.

Dissolution Précipitation

Un précipité jaune

Figure 1 : Formation du précipité chromate du plomb à partir de deux sel soluble

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b/ Solubilité d’un composé ionique
C’est la quantité maximale du solide qui peut être dissoute dans un litre de
solution. Elle s’exprime en mol/L, la solubilité est notée par « s ».

c/ Produit de solubilité d’un composé ionique

Un certain nombre de composés ioniques forment des composés insolubles. Ces
composés sont formés par combinaison de cations et d’anions . Ils sont
solubilisés sous leur forme dissociée, cet équilibre est caractérisé par le produit de solubilité
2
(ou ), la constante d’équilibre :

Avec et si aussi donc on a:

et

Le produit de solubilité est une fonction de la température. Plus la constante est faible
(ou grand), plus le composé est insoluble.

2/ Relation entre solubilité ( ) et produit de solubilité ( ) dans l’eau pure

La solubilité molaire s peut être reliée au produit de solubilité Ks.

Etat initial
Equilibre
On a :

L’expression du produit de solubilité s’écrit :

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Remarque :

Application 1 :
Calculer la solubilité des composés suivants : sulfate de baryum ; Iodate de
radium et arsenate de strontium .
On donne : = 9,97; = 8,94 et = 18,37.
3
3/ Condition de précipitation
Supposant qu’une solution aqueuse contient des ions et en concentrations initiales
connues.

Soit le quotient de réaction de dissolution :

La connaissance du produit de solubilité permet de prévoir la formation du précipité

 Si , il n’y a pas de précipité, on a une solution non saturée obtention

d'une seule phase.
 Si , l’équilibre est déjà réalisé, on a une solution saturée on est à la
limite de précipitation.
 Si , il y a formation du précipité, on a une solution sursaturée obtention
de deux phases.

Afin de prévoir la formation nous devons vérifier la condition de précipitation :

Condition de précipitation :

Application 2 :
On mélange une solution de sulfate de sodium et une solution de nitrate de
strontium de mêmes concentrations 5.102 M.
Observe-t-on un précipité de sulfate de strontium ?
7
On donne = 3,44.10 .

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4/ Domaine d’existence d’un précipité
Définition :
On appelle domaine d’existence d’un précipité la limite d’apparition de ce précipité.
Soit un sel peu soluble dont l’équilibre de dissolution est caractérisé par le produit
de solubilité Ks.

4
Si la concentration d’un des deux ions est fixée, on peut calculer pour quelle
concentration de l’autre ion le précipité va apparaitre.
Dans une solution aqueuse contient initialement , à la concentration et on
l’introduit de manière à faire varier la concentration de .
Le précipité apparait dès que ; la concentration de demeure alors voisine de C0.

On a :

Si la solution est saturée (apparition du précipité).

Si , le précipité demeure évidemment dans la solution.

Cette étude peut se résumer à l’aide d’un diagramme d’existence du précipité :

Avec :

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Application 3 :
On mélange le nitrate d’argent de concentration 0,1 M avec une solution de
thiocyanate de potassium
Déterminer le domaine d’existence du précipité thiocyanate d’argent .
12
On donne : = 1,03.10 .

5/ Précipitations successives et force de solubilité d’un sel

5-1/ Précipitations successives 5
Lorsque qu’une solution contient plusieurs cations métalliques dissous (ou plusieurs
anions), afin de séparer ces derniers nous utilisons le principe de la précipitation sélective.
La précipitation sélective est un processus impliquant l'ajout d'un réactif susceptible de
réagir avec les ions qu’on veut séparer en formant des précipités successifs.

5-1-a/ Les différents ions précipitant ont des charges identiques

Lors de la précipitation sélective lorsqu’on forme des sels du même type c’est-à-dire ont
la même stœchiométrie , nous devons voir la concentration des ions qu’on veut
séparer.

 Si les concentrations initiales en ions métalliques sont les mêmes, il suffit de

comparer les produits de solubilité. Le sel qui possède le produit de solubilité le
plus petit précipite en premier.

 Si les concentrations initiales en ions métalliques ne sont pas les mêmes, dans ce
cas il faut calculer la solubilité pour chaque sel. Le sel qui aurait la solubilité la plus
petite précipite en premier.

5-1-b/ Les différents ions précipitant ont des charges différentes

Si les sels sont de types différents (stœchiométrie différente ). Dans se cas, nous
devons calculer la solubilité pour chaque sel et comparer. Le sel qui possèderait la solubilité
la plus petite précipite en premier.

5-2/ Force de solubilité d’un sel

Un sel est d’autant plus soluble que sa solubilité « s » est élevée.

5-2-a/ Les différents ions précipitant ont des charges identiques

Lorsque deux sels ont la même stœchiométrie , le plus soluble des deux est
celui dont le produit de solubilité est le plus élevé ou le plus faible.

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5-2-b/ Les différents ions précipitant ont des charges différentes
Lorsque deux sels n’ayant pas la même stœchiométrie la simple
comparaison des produits de solubilité est insuffisante, pour cela un calcul préalable de
la solubilité de chacun est nécessaire.

Application 4 :
Préciser dans chaque cas le sel le plus soluble entre les deux.
a/ Chlorure d’argent et bromure d’argent.
6
b/ Chlorure d’argent et carbonate d’argent.
On donne : = 9,75 ; = 12,27 et = 11,07.

6/ Facteurs influençant la solubilité des sels peu solubles

Il y a plusieurs facteurs qui peuvent influencer la solubilité des sels peu soluble :
 La température ;
 L’effet d’ion commun ;
 Le pH;
 La formation d’un autre précipité.

6-1/ Influence de la température

La variation de la température entraine un changement sur la constante d’équilibre. Ces deux
grandeurs sont reliées par la loi de Van’t Hoff :

: Enthalpie standard de dissolution.

En se basant sur la valeur de l’enthalpie standard de dissolution, on peut déterminer

l’évolution de la solubilité « s » en fonction de la température.

 Si la dissolution est endothermique, ceci entraine que Ks et s augmentent

quand la température augmente.

 Si la dissolution est exothermique, ceci entraine que Ks et s diminuent quand

la température augmente.

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6-2/ Effet d’ion commun
Le sel devient moins soluble lorsqu’il est dissous dans une solution qui contient
déjà des ions ou .
Quel est le comportement d’un composé que l’on dissout dans une solution qui contient déjà un
ion de ce composé ?
Pour répondre à cette question nous faisons appel au principe de Le Chatelier.

Le principe de Le Chatelier
7
« Si une modification (un facteur extérieur) agit sur un système à l’équilibre, le
système réagit de manière à s’opposer partiellement à cette modification ».

Exemple d’application :
Soit une solution du chromate d’argent ( ) dont le produit de solubilité est égal à
1,12.10-12. On veut calculer la solubilité de ce sel dans l’eau pure puis dans une solution de
chromate de sodium ( ) de concentration 0,15 mol/L.

La solubilité dans H2O :

Etat initial excès

Equilibre excès

La solubilité Dans :

Etat initial
Etat final

Etat initial excès

Equilibre excès

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(à cause de la présence d’un ion commun)

L’équilibre de dissolution de s’oppose à l’augmentation de la concentration en ions

. L’équilibre se déplace vers le sens de formation du précipité d’après le

principe de Le châtelier.

Application 5 :
Comparer la solubilité du sulfate de radium dans l’eau pure et dans une solution
aqueuse de sulfate de sodium de concentration 0,1 M.
On donne : = 10,44.

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6-3/ Effet du pH

6-3-a/ Cas des hydroxydes

Les hydroxydes métalliques sont les précipités obtenus à partir d’un cation métallique Mn+ et
d’ions hydroxydes selon l’équilibre :

On trace en fonction du .

6-3-b/ Influence du pH sur la solubilité d’un sel qui contient ions issus d’un composé
acide ou basique
Une variation du pH ne modifie la solubilité que si la base (ou l’acide) précipitant est une
base (ou un acide) de force non nulle.
La solubilité d’un sel basique augmente en milieu acide, et la solubilité d’un sel acide
augmente en milieu basique.

En générale, la résolution des problèmes relatifs à l’effet du sur la solubilité d’un

solide ionique repose sur les étapes suivantes :
1/ Ecriture de l’équation chimique de la réaction de dissolution du sel ;
2/ Identification de l’ion participant à l’équilibre ou ;
3/ Application qualitative du principe de Le Chatelier à la réaction de dissolution du sel.

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Exemple d’application :
Comparaison de la solubilité de carbonate de baryum dans l’eau pure et dans une solution
tamponnée.
Le carbonate de Baryum est un sel peu soluble, il se dissocie faiblement en solution aqueuse:

a/ Détermination de la solubilité dans l’eau pure

10

E.I
E.Eq

b/ Détermination de la solubilité dans une solution Tamponnée à un pH donné

Dans un milieu tamponné la base faible réagit avec les ions pour donner
et avec correspond au couple ( / ) et au couple

( / ).

Avec

Aussi on a :

Et

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On remplace les concentrations des espèces et dans l’expression de la
solubilité , on obtient :

On a : 11

Aussi

On remplace les concentrations des espèces et dans l’expression du produit de

solubilité , on obtient :

Simplification et approximations
Il est possible de simplifier le problème en envisageant les différents domaines de . En se
basant sur le diagramme des prédominances du diacide .

On distingue cinq domaines de prédominances.

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 Si , l’espèce prédomine devant et

 Si , les espèces et prédominent

devant

12

 Si , l’espèce prédomine devant et

 Si , les espèces et prédominent

devant

 Si => l’ spèc prédomine devant et

Conclusion : augmente lorsque la concentration en ions augmente (

diminue). La solubilité de augmente en milieu acide et diminue en milieu basique.

Application 6 :
1/ Calculer la solubilité de dans une solution :
a/ d’eau pure
b/ tamponnée de pH = 3
2/ Calculer la solubilité de dans une solution :
a/ d’eau pure
b/ tamponnée de pH = 1,75
c/ tamponnée de pH = 3,8
d/ tamponnée de pH = 5
Données : = 6,27.109 ; =3,45.1011 ; = 3,20 ;

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7/ Précipitation compétitive
On considère une solution qui contient un précipité , par la suite à cette solution nous

ajoutons les ions . Comment savoir les espèces qui existent à l’équilibre ?

 Tous d’abord nous écrivons les réactions mises en jeu.

On a ces réactions misent en jeu :

(1)
13
(2)

(3)

 Par la suite nous écrivons les constantes d’équilibre correspondant aux réactions.

 A la fin nous devons calculer la valeur de la constante d’équilibre de la réaction globale

(réaction 3). En se basant sur cette valeur de la constante d’équilibre nous tranchons si
la réaction est favorisée vers le sens direct ou indirect.

Pour deux précipités qui entrent en compétition, il y a toujours une précipitation préférentielle.

Exemple d’application :
Soit une solution qui contient le précipité rouge-marron de chromate d’argent ,
on ajoute gouttes à gouttes une solution de cyanure de potassium . Nous remarquons que
le précipité rouge-marron disparait alors qu’un précipité blanc-gris se forme. Comment expliquer
ce changement de couleur ? On a les pKs de et sont respectivement 11,950 et
16,224.
On a :

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Aussi

La réaction bilan

14

La réaction est quasi-totale vers le sens direct. La formation du précipité est favorisée pour cela
on a la coloration rouge-marron disparait.

Application 7 :
On mélange les deux ions
a/ Que ce passe-t-il ?
b/ Quelle est la quantité de
On donne : = 9,97;
et à la même concentration est de 0,1 M.
qu’il faut utiliser pour dissoudre CaSO4 ?
= 4,31.

Application 8 :
On mélange les ions et à la même concentration est de 102 M, entre quelle limite
doit-être compris la concentration de l’ion sulfate pour que le sulfate de baryum précipite sans
que le sulfate de calcium précipite ?
Représenter les domaines d’existence en fonction de pSO4 des deux précipités sur le même
schéma.
On donne : = 9,97

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