Equilibres Acido-Basiques

POLYCOPIÉ DE COURS
FILIERE SVI/TU
Semestre 1
Module :Chimie I
COURS : Acido-Base
Professeurs: Rachid OUARSAL

Amal LAHKIMI
Chimie I SVI/STU A.U:2020/2021 1
EQUILIBRES
ACIDO-BASIQUES
20/11/2020 Chimie Générale SVTU A.U:2020/2021 2

I-Théorie des acides et des bases
I-1-théorie de Brønsted-Lowry (1923)
En 1923, les deux chimistes J.N. Brønsted (Dnemark) et J.M. Lowry (Angleterre) ont
proposé simultanément une définition de la notion d’acide et de base.
Un acide est une substance (donneur de proton) capable de libérer (céder) un ou plusieurs proton
H+.
AH + H2O A– + H3O+
Exemple :
CH3CO2H CH3CO2-+H+
Remarque : Les acides qui peuvent libérer simultanément ou successivement plusieurs protons
sont des polyacides.
L’acide phosphorique est un triacide (polyacide).
Une base : est une substance (accepteur de protons) capable de capter un ou plusieurs
protons.
B + H2O BH+ + OH-

Exemple NH3 + H+ NH4+
Les bases qui peuvent capter simultanément ou successivement plusieurs protons sont appelées
polybases
Exemple: Les ions PO43- (phosphate) et HPO42- (hydrogénophosphate) sont des polybases qui
peuvent capter respectivement 3 et 2 protons
I-2- Ampholyte
Un ampholyte est un composé qui peut se comporter soit comme un acide, soit comme une base.
Les solutions correspondantes sont dites "amphotères".
Les ions H2PO4- et HPO42- sont particulier, car ils peuvent céder ou capter un proton,
l’ion H2PO4- intervient dans le couple H2PO4-/HPO42- en tant qu’acide, et dans le couple
H3PO4/H2PO4- en tant que base.
De même, l’ion HPO42- intervient en tant qu’acide et en tant que base dans les couples
HPO42-/PO43- et H2PO4-/HPO42- respectivement
20/11/2020 Chimie Générale SVTU 4

A.U:2020/2021
Exemple : Considérons les deux couples suivants :
L’ion HS- est un ampholyte, car il joue le rôle d’un acide dans le couple HS-/S2-et se comporte
comme une base dans le couple H2S/HS-.
I-3-Couples acide -base conjugués en solution aqueuse
Selon la réaction acido-basique suivante

AHaq A-aq+H3O+
L’ acide en solution aqueuse, AH(aq), cède un proton à l’eau, il se forme une espèce
basique, qui sera notée A- est la base conjuguée de l’acide AH.
Inversement, AH est l’acide conjugué de la base A-.
Ils forment un couple acido-basique noté : acide / base.

il n’existe pas un proton à l’état libre en solution, il se fixe par une molécule d’eau pour
donner l’ion hydronium H3O+(aq).
I-4-1-Base conjuguée
A chaque acide est associé une base dite base conjuguée de l’acide.

I-4-2- Acide conjugué
De même, à chaque base est associée un acide dit acide conjugué de la base.
B- + H+ BH : BH est l’acide conjugué de la base B-
Exemple

les bases conjuguées des acides suivants :
Acide Réaction Base conjuguée Couple AH/B
HF HF→F- + H+ F- HF/F-
CH3COOH CH3COOH  CH3COO- +H+ CH3COO- CH3COOH/CH3COO-
HCN HCN →CN- + H+ CN- HCN/CN-
HS- HS-  S2- + H+ S2- HS-/S2-
H2 O H2 O H + + OH − OH − H2 O/OH −
HSO− 4  H + SO4
HSO− 2−
4
+ SO2−
4 HSO− 2−
4 /SO4
HPO2− 4  H + PO4
HPO2− 3−
4
+
PO3−
4 HPO2− 3−
4 /PO4
HB𝐫 HBrBr − + H + Br − HBr/ Br −
NH3 NH3 NH2− + H + NH2− NH3 /NH2−
HCO− 3  CO3 + H
HCO− 2−
3
+ CO2−
3 HCO− 2−
3 / CO3

les acides conjugués des bases suivantes :
Base réaction Acide Couple AH/A-

conjugué
H2O 2H2O + H+ ⟺ H3O+ + OH- H3O+ H3O+/H2O
SO42- SO42- + H+ ⟺ HSO4- HSO4- HSO4-/SO42-
HSO4- HSO4-+H+ ⟺H2SO4 H2SO4 H2SO4/HSO4-
HPO42- HPO42- + H+⟺ H2PO4- H2PO4- H2PO4-/HPO42-
Cl- Cl-+ H+ ⟺HCl HCl HCl/Cl-
NH3 NH3 + H+⟺ NH4+ NH4+ NH4+/NH3
CO32- CO32- + H+ ⟺HCO3- HCO3- HCO3-/CO32-

A.U:2020/2021
II-Réaction acido-basique en milieu aqueux
Remarque
Lorsqu’on introduit un acide (AH) ou une base (B) dans l’eau, il se produit alors une
réaction entre la substance introduite et le solvant (eau) :

II-1-Produit ionique de l’eau
Réaction d’autoprotolyse de l’eau :
L’eau est un ampholyte appartenant aux 2 couples suivants :
- Couple 1: H3O+/H2O: H2O+H+ H3O+ (l’eau fixe H+: c’est une base)
- Couple 2: H2O/OH-; H2O H+ + OH- ( l’eau cède H+: c’est une base
On définit la réaction d’autoprotolyse de l’eau (composé amphotère) comme un transfert de

proton entre deux molécules d’eau, l’une jouant le rôle d’acide, l’autre de base
H2O + H2O H3O+ + OH- (réaction d’autoprotolyse)
acide (1) base (2) acide (2) base(1)
Cet équilibre d’autoprotolyse de l’eau est caractérisé par une constante d’équilibre Ke appelée
"produit ionique" de l’eau.
[𝐻3 𝑂 + ] × [𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑒 𝑇 =
[𝐻2 𝑂]2
Les solutions étant diluée, on peut considérer que la concentration de l’eau est pratiquement celle
de l’eau pur: [H2O] = 1mol/L
K e T = [H3 O+ ] × [OH − ]
K e T étant le produit ionique de l’eau.
À 25°C, et pour une eau pure, on a [H3 O+ ] × [OH − ]= 10-7 mol/l.
K e =10-14 (mol/l)2 pK e = −𝑙𝑜𝑔K e = 14
II-2-Force des acides et des bases (Constante d’équilibre)
II-2-1-Constantes d’acidité ou de basicité d’un couple acide base
a-Constante d’acidité Ka
Lorsqu’un acide faible AH est mis dans l’eau, il se produit une dissociation :
AH + H2O H3O+ + A- (couple AH/A-))
acide (1) base (2) acide (2) base(1)
[𝐻3 𝑂+ ] × [𝐴− ]
La constante d’équilibre de cette réaction acido-basique: 𝐾 𝑇 =
[𝐻2 𝑂] × [𝐴𝐻]
Puisque la [H2 O] est une constante, on peut donc écrire
[𝐻3 𝑂 +] × [𝐴−]
K T × H2 O = K a T Ka T =
[𝐴𝐻]
Ka est appelée constante d’acidité du couple AH/A-, elle dépend uniquement de la Température,
et mesure la force de l’acide AH

 Pour les acides forts, Ka n’est pas généralement définie puisque la dissociation de AH en
solution aqueuse est totale.
 Pour les acides faibles, la dissociation est parfois trés limitée.On utilise généralement le pKa
au lieu de Ka:
b-constante de basicité K
pKa= -logKa
b
Une base est d’autant plus forte qu’elle capte plus facilement un proton H+( la base se proton)
A- + H2O HA + OH-
On peut définir la constante de basicité du couple

AH/A noté Kb par la relation :
Plus une base est forte, plus l’équilibre est déplacé sans le sens 1 et par conséquent plus la
constante Ka du couple acido-base AH/A- est faible,
 Pour les bases fortes, Kb n’est généralement pas définit car elles se dissocient totalement dans
l’eau.
 A la constante de basicité Kb, correspond la quantité pKb définie par : pKb =- logKb
Remarque
L’eau est à la fois un acide et une base (ampholyte). Les pKa des 2 couples H3O+/H2O (Ka = 1) et
H2O/OH- (Ka = 10-14) sont respectivement 0 et 14 à 25°C.
c-Relation entre pKa, pKb et pKe

Ka
Kb
Ke=KaKb
En passant au logarithme décimal : pKa + pKb = pKe = 14

Exemple : Acide acétique CH3COOH
Equations des réactions : CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
[𝑯𝟑 𝑶+ ] × [𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶− ]
𝐊𝐚 𝐓 =
[𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯]
II-2- Constante d’équilibre dans les réactions acido-basiques
La constante d’équilibre K de toute réaction acido-basique est donnée par la loi d’action de masse
Où aA, aB, aC et aD sont les activités des espèces A, B, C et D à l’équilibre et [A]éq, [B]éq, [C]éq et
[D]éq les concentrations de ces mêmes espèces à l’équilibre
II-3-Prédominance des espèces:

Espèce majoritaire: Y est un espèce majoritaire (prédominante) devant X si [X]≤[Y]/10
X peut être négligée devant Y

III-Calcul du pH des acides et des bases en solution aqueuse :
III-1-Définition du pH :
Toute solution aqueuse peut être caractériser par son pH (potentiel d'hydrogène) par :
pH = - log10[H+] [H+] est la concentration des ions H+ (H3O+) en solution (mol/L)
pOH = - log10[OH-] [OH-] est la concentration des ions OH- en solution (mol/L)
Remarques
1) pH + pOH = 14
2) à 25°C, une solution est :
 Neutre si [H3O+] = 10-7 mol.L-1, càd pH = 7.
 Acide si [H3O+] > 10-7 mol.L-1, càd pH < 7.
 Basique si [H3O+] < 10-7 mol.L-1, càd pH > 7.

III-2-Domaines de prédominance: échelle d’acidité
On utilise la réaction de couple HA/A- HA + H2O H3O+ + A-
[𝐻3 𝑂 +] × [𝐴−]
Ka T =
[𝐴𝐻]
De cette relation on déduit que:

* Si pH= pKa log[A-]/[HA]=0 càd [HA] = [A-] don les espèces A- et HA sont en
concentration égales
* Si pH < pKa log [A-]/[HA]<0 càd que [A-] < [HA] donc la forme acide est
majoritaire (espèce prédominante) sa concentration est plus importante que [A-].
* Si pH > pKa log [A-]/[HA]>0 càd [HA] < [A-] donc la forme basique est
majoritaire (espèce prédominante) sa concentration est plus importante que [HA].
Nous rencontrerons d'autres cas de polyacides et polybases, donc ayant plusieurs pKa. Dans ce
cas il y aura autant de domaines que d'espèces.

A.U:2020/2021
III-3-Domaines de prédominance à 10%
On admet que la base A- est négligeable devant l’acide AH si [A-] ≤ [AH]/10
III-4- acide fort :

Les acides forts sont des électrolytes forts. Ils se dissocient totalement en solution

A.U:2020/2021
La dissociation d’un électrolyte fort est la suivante:
-Les espèces présentes en solution : HO-, H3O+, A- et H2O
Dans le cas de solutions peu diluées (Co> 3.10-7 mol.L-1) le milieu est suffisamment
acide pour que [OH-] issu de l’autoprotolyse de l’eau soit négligeable devant [H3O+] :
[HO-] << [H3O+ ]
[H3O+] = [AH]0= C0 pH=-log[H3O+]=-logC0

La formule : pH = - log Co est valable jusqu’à un pH égal à 6,5

A.U:2020/2021
III-5- Base forte :
une base forte est un électrolyte fort qui dissocie totalement en solution (protonation
totale de cette base)
Soit la base forte B de concentration C0 dans l’eau,
Les espèces présentes en solution: BH+, OH-, H3O+ et H2O

A.U:2020/2021
Dans le cas de solutions peu diluées (Co>3.10-7 mol. L-1) le milieu est suffisamment
basique pour que [Haq+] issu de l’autoprotolyse de l’eau soit négligeable devant
[OH-]: [H3O+ ]<<[OH-]
[OH-] = [BH+] = C0 Kb n’existe pas car on a une base forte

Ke = [H3O+]  [OH-] => [H3O+ ] = Ke/ C0 pH = - log [H3O+ ]
pH = pKe + log C0 = 14 + log C0

Formule est valable pour un pH calculé supérieur à 7,5 : pH > 7,5

A.U:2020/2021
III-6-acide faible
Les acides faibles se dissocient partiellement en solution. Soit une solution d’un monoacide faible
HA de concentration initiale C0. Deux équilibres se produisent simultanément :
X: avancement molaire de la réaction

- Les entités présentes en solution sont AH, A- ; H3O+ ; HO- et H2O
L’acide est faiblement dissocié càd que [A-] << [HA].
L’expression de Ka devient

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[A-] << [HA].
La formule est valide pour les conditions
pH < pKa-1
III-7-Base faible
Une base faible B- est un électrolyte faible qui se dissocie partiellement en solution.
Soit une solution d’une base faible B- de concentration initiale C.
[BH] × [𝑶𝑯− ]
𝑲𝒃 =
[𝑩− ]
𝒙𝟐
En négligeant l'autoprotolyse de l'eau, on a [OH-]= x et 𝑲𝒃 =
𝑪−𝒙

A.U:2020/2021
Comme la base est faible, on fait l'approximation : Co >> x donc (Co - x) Co
𝐾𝑏 × 𝐶 = [𝑂𝐻− ]2
Ke Ke
Enremplaçant .[OH−]= et Kb =
[H3O+] Ka
𝐾𝑒
On obtient 𝐾𝑒 × 𝐶 = 𝐾𝑎 × ( )2
[H3O+]
+ 2 𝐾𝑎 ×𝐾𝑒
ce qui se simplifie:[H3O ] =
𝐶
[BH] << [B-].

La formule est valide pour les conditions
pH > pKa+1

A.U:2020/2021
III-6-pH d’un mélange tampon (AH/A-)
• Solution tampon : mélange d’un acide faible AH et de sa base conjuguée A- dans des
proportions égales ou voisines (couple AH/A-).
• Exemple : HA + sel NaA (solide)
• NaA(s) Na+(aq) + A-(aq )
• AH + H2O A-+ H3O+ ;

A.U:2020/2021
IV-pH des mélanges
IV-1- Mélange d’acides forts :
Soient HA1 et HA2 deux acides forts de concentrations Ca1 et Ca2 respectivement
milieu acide [OH-]<<[H3O+]  [H3O+] = Ca1+Ca2
Cette relation est valable pour pH<6,5
IV-2- Mélange de bases fortes :

A.U:2020/2021
A.U:2020/2021
VI-Titrage d’un acide par une base
Le titrage (dosage) est une méthode quantitative permettant de déterminer la concentration
d’une solution acide (ou base) par réaction d’une solution base (ou acide) étalon de
concentration connue,
Moment le plus important du dosage est le point d’équivalence, ou l’acide et la base ont été
mélangés en proportions stœchiométriques.
Mélange une solution d’acide HA avec une solution de base B, les ions H3O+ de l’acide
réagissent avec les ions OH- de la base pour donner H2O, on dit qu’il y a réaction de
neutralisation.
On aura équivalence à l’instant où la neutralisation est

totale c’est-à-dire :
A.U:2020/2021
VI-1-Titrage d’un acide fort par une base forte
Exemple : dosage de HCl par NaOH
Soit un volume Va d’une solution d’acide fort (HCl), de

concentration inconnue Ca,
auquel on ajoute progressivement un volume Vb d’une
solution de base forte (NaOH), de concentration connue Cb.
Equations des réactions de dissociation
HCl + H2O H3O+ + Cl-
NaOH + H2O Na+ + HO-
Réaction de neutralisation :
H3O+ + HO- 2H2O

A.U:2020/2021
L’étude d’une réaction de titrage (dosage) acide-base consiste à suivre l’évolution du pH de la
solution en fonction du volume Vb de réactif ajouté (ou du nombre de moles nb = CbVb).
Avant l’équivalence :
* Vb=0 : solution d’acide fort pur : pH= -logCa
A l’équivalence :
Après l’équivalence :
La solution contient Na+, Cl- et un excès de NaOH, on a une solution de base forte.
* Vb>Ve

A.U:2020/2021
A.U:2020/2021
VI-2-Dosage d’un acide faible par une base forte
L’équation-bilan de la réaction de dosage entre l’acide faible HA et la base forte OH-
s’écrit :
HA + OH- A- + H2O K = 10(pKe - pKa)
Si K est supérieur à 104, on considère que la réaction est quantitative (totale).

A.U:2020/2021
Exemple : Dosage de l’acide acétique CH3COOH par la soude NaOH
Soit un volume Va d’une solution d’acide faible (CH3COOH), de concentration non
connue Ca et de constante Ka, auquel on ajoute progressivement un volume Vb d’une
solution de base forte (NaOH) de concentration connue Cb
Equations des réactions :
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
NaOH+ H2O Na+ + HO-

Réaction de neutralisation
CH3COOH + HO- CH3COO- + H2O pKa = 4,8
K = 10(14 - 4,8) = 109,2 > 104  Réaction est totale

A.U:2020/2021
Avant l’équivalence :
Vb=0 : solution d’acide faible pur 
0<Vb<Ve : présence de CH3COOH et de CH3COONa
A la demi équivalence Vb=Ve/2, on a :
A l’équivalence :
Vb=Ve, la solution contient de l’éthanoate de sodium (CH3COO-, Na+) qui est une base
faible, tout l’acide est transformé en sa base conjuguée.

A.U:2020/2021
Après l’équivalence : Vb>Ve La soude est en excès elle impose son
pH

A.U:2020/2021
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Professeurs: Rachid OUARSAL

20/11/2020 Chimie Générale SVTU A.U:2020/2021 2

L’acide phosphorique est un triacide (polyacide).

20/11/2020 Chimie Générale SVTU A.U:2020/2021 3

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 4

I-3-Couples acide -base conjugués en solution aqueuse

Selon la réaction acido-basique suivante

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20/11/2020 Chimie Générale SVTU A.U:2020/2021 7

CH3COOH CH3COOH  CH3COO- +H+ CH3COO- CH3COOH/CH3COO-

HCN HCN →CN- + H+ CN- HCN/CN-

HS- HS-  S2- + H+ S2- HS-/S2-

HB𝐫 HBrBr − + H + Br − HBr/ Br −

NH3 NH3 NH2− + H + NH2− NH3 /NH2−

20/11/2020 Chimie Générale SVTU A.U:2020/2021 8

Base réaction Acide Couple AH/A-

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 9

20/11/2020 Chimie Générale SVTU A.U:2020/2021 10

On définit la réaction d’autoprotolyse de l’eau (composé amphotère) comme un transfert de

20/11/2020 Chimie Générale SVTU A.U:2020/2021 12

On peut définir la constante de basicité du couple

c-Relation entre pKa, pKb et pKe

En passant au logarithme décimal : pKa + pKb = pKe = 14

Equations des réactions : CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

II-3-Prédominance des espèces:

20/11/2020 Chimie Générale SVTU A.U:2020/2021 15

pH = - log10[H+] [H+] est la concentration des ions H+ (H3O+) en solution (mol/L)

20/11/2020 Chimie Générale SVTU A.U:2020/2021 16

De cette relation on déduit que:

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 17

III-4- acide fort :

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 18

-Les espèces présentes en solution : HO-, H3O+, A- et H2O

[H3O+] = [AH]0= C0 pH=-log[H3O+]=-logC0

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 19

Soit la base forte B de concentration C0 dans l’eau,

Les espèces présentes en solution: BH+, OH-, H3O+ et H2O

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 20

[OH-] = [BH+] = C0 Kb n’existe pas car on a une base forte

pH = pKe + log C0 = 14 + log C0

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 21

X: avancement molaire de la réaction

L’acide est faiblement dissocié càd que [A-] << [HA].

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 22

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 23

[BH] << [B-].

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 24

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 25

milieu acide [OH-]<<[H3O+]  [H3O+] = Ca1+Ca2

Cette relation est valable pour pH<6,5

IV-2- Mélange de bases fortes :

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 26

On aura équivalence à l’instant où la neutralisation est

Soit un volume Va d’une solution d’acide fort (HCl), de

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 29

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 30

HA + OH- A- + H2O K = 10(pKe - pKa)

Si K est supérieur à 104, on considère que la réaction est quantitative (totale).

20/11/2020 Chimie Générale SVTU 32

NaOH+ H2O Na+ + HO-

CH3COOH + HO- CH3COO- + H2O pKa = 4,8