Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M.

Guessoum

CHAPITRE IV : LES ACIDES ET LES BASES

I/ Aspects théoriques et définition

L’évaluation de la notion d’acides et de bases a conduit à trois théories fondamentales :

I-1. Théorie d’Arrhenius (1887)

Un acide est un électrolyte qui libère un ou plusieurs protons H+ en milieu aqueux :

AH A-+ H+
HCl Cl-(aq) + H+(aq)

Selon Arrhenius, un acide doit contenir un atome H+

Une base est un électrolyte qui libère un ou plusieurs protons OH- en milieu aqueux :

BOH OH- + B+
NaOH OH- (aq) + Na+ (aq)
Selon Arrhenius, une base doit contenir un OH- dans sa structure

Inconvénients : Les définitions sont trop restrictives car elles ne s’appliquent qu’aux solutions
aqueuses.

I-2. Théorie de Bronsted et Lowry (1923)

Un acide est une espèce chimique susceptible de céder un proton H+ qui avec H2O forme l’ion
oxonium (hydronium).

HCl+ H2O Cl-(aq) + H3O+ (aq)

H3O+ est responsable du caractère acide de la solution

Une base est une espèce chimique susceptible de capter un proton H+

NH3 + H2O OH-(aq) + NH4+(aq)

Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

II/ Conséquences de la Théorie de Bronsted et Lowry

II-a/ Couple acide /base conjuguée
A tout acide correspond une base conjuguée et à toute base correspond un acide conjugué.

Sens 1: CH3COOH est un acide qui cède H+, H2O capte le proton, c’est une base.

Sens 2: CH3COO- capte le proton, donc c’est une base, H3O+ cède H+ et est donc un acide.

Une réaction acide/base est une réaction de transfert de proton H+. H+ ne peut pas exister à l’état
libre et il ne peut qu’être transféré.

De façon générale, l’acide HA ne peut libérer son H+ que s’il est mis en présence d’une base d’un
autre couple susceptible de le capter. Par conséquent, un couple HA/A - ne peut exister qu’en
présence d’un autre couple BH+/B.

Acide 1+base 2 base 1 + Acide 2

HA + B A- + BH

Exemple :

HF + H2O F- + H3O+

Cette réaction met en évidence 2 couples : HF/F- et H3O+/ H2O

NH3 + H2O OH- + NH4+

Cette réaction met en évidence 2 couples : NH4+/ NH3 et H2O/ OH-

Couples particuliers : H3O+/ H2O et H2O/ OH-

II-b/ Composés amphotères

Les notions d’acides et de bases sont relatives car selon les couples mis en présence, certaines
substances peuvent se comporter en acide ou en base selon le réactif en présence :

Base HCO3- + H3O+ H2CO3 + H2O

Acide HCO3- + H2O CO2-3 + H3O+

HCO3- et H2O sont des composés amphotères :

H2O Base H2O + HCl H3O+ + Cl- (H3O+/ H2O )

H2O Acide H2O + NH3 OH- + NH4+ (H2O/ OH-)

H2O joue le rôle d’une base en présence d’un acide et d’un acide en en présence d’une base.
Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

II- c/ Théorie de Lewis

Lewis a proposé une autre théorie des acides et des bases fondée sur les échanges d’électrons.
- Un acide est un composé qui peut accepter un ou plusieurs doublets d’électrons. Donc, il
présente une lacune de 2 électrons au moins. Pour cela, il comporte des cases quantiques
vides. EXP : H+, BF3, AlCl3, ….
- Une base est un composé qui possède un ou plusieurs doublets d’électrons libres.
EXP : NH3, les amines R-NH2, les imines -C≡N.

III/ Notion de pH

Dans l’eau très pure : [H3O+] = [OH-]=10-7mol/l

Si on dissout un composé susceptible de céder des ions H3O+ (OH-), la concentration de l’ion OH-
diminue de façon à maintenir le produit ionique Ke constant

Ke = [H3O+]. [OH-]=10-7. 10-7=10-14

Si [H3O+]> 10-7mol/l donc [OH-]<10-7mol/l la solution est acide

Si au contraire, on dissout un composé susceptible de céder des ions OH-, la concentration de l’ion
H3O+ diminue de façon à maintenir le produit ionique Ke constant

Dans ce cas : [OH-] > 10-7mol/l donc [H3O+] < 10-7mol/l la solution est basique

Opérateur p :

L’opérateur mathématique p et la notion de pH ont été introduits dans le but de simplifier les
calculs car les valeurs exprimant les concentrations et les constantes sont souvent données en
puissances négatives de 10.

pH = -Log[H3O+]

De manière analogue : pOH = -Log[OH-]

Sachant que [H3O+]. [OH-]=10-14

-Log[H3O+]+(-Log[OH-])=14

pH+pOH=14

IV/ Forces relatives des acides et des bases

- Cas des hydracides : La labilité de l’H c’est à dire son aptitude à se séparer de la molécule HA
sous forme de H+ est liée à la polarité et à la force de la liaison H-A. Plus la liaison H-A est polaire
et faible plus l’acide est fort.
HI>HBr>HCl>HF
Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

Aussi, du point de vue stabilité des ions : I->Br->Cl->F-

Les plus gros ions sont plus stables car la charge se trouve repartie sur la surface d’une sphère
d’un plus grand rayon.

- Cas des oxacides : L’acidité est le résultat de la polarité élevée de la liaison OH. Ainsi, plus le
nombre d’atomes d’O liés à l’atome central est grand et plus l’acide est fort. Or, pour un même
nombre d’atomes d’O liés à l’atome central, plus l’électronégativité de l’atome central est élevée
et plus l’acide est fort.

- Cas des acides organiques : La force de l’acide HA dépend de la stabilité de sa base

conjuguée c’est à dire de l’aptitude de A- a s’accommoder de la charge négative et ce grâce à l’un
des deux effets suivants : - Effet inductif
- Effet mésomère
- Effet inductif :

si Z est électroattracteur : l’acidité augmente

si Z est électrodonneur : l’acidité diminue

Acide pka
CH3COOH 4,75
CH2ClCOOH 2,87
CCl3COOH 0,65
(CH3)3CCOOH 5,05

- Effet mésomère :
Comparaison entre les forces du CH3OH (pKa=15,2) et du phénol (pKa=10)

Le phénol présente un caractère acide plus fort que celui du méthanol car la base conjuguée
phénoxy est plus stable en raison de l’effet de résonance.

V/ Caractérisation des acides et des bases

Pour un acide fort et une base forte : α=1 dissociation totale dans une réaction ayant un seul sens.
Les bases les plus fortes sont les hydroxydes de métaux alcalins et alcalino-terreux (LiOH, NaOH,
KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2 ).

Pour un acide faible ou une base faible : α<1 dissociation partielle dans une réaction à deux sens
c’est-à-dire qui présente un équilibre caractérisé par une constante d’équilibre Ka.
Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

Pour un acide faible : HA+ H2O A-(aq) + H3O+ (aq)

[ A  ].[ H O  ]
Ka  3
Constante d’acidité
[HA]

Pour une base faible : B + H2O OH-(aq) + BH+(aq)

[OH  ].[ BH  ]
Kb 
[B]

Un acide ou une base sont d’autant plus faibles que leur Ka ou Kb sont plus faibles ou que leur pKa
et leur pKb sont plus élevés.

Pour un acide et sa base conjuguée :

[ A ].[ H3O  ]
HA+ H O A- + H O+ Ka  (1)
2 (aq) 3 (aq)
[HA]

[OH  ].[HA]
A-(aq) + H3O+(aq) HA+ OH- Kb  (2)
[ A ]

Ka.Kb = (1). (2) = H3O+]. [OH-] = Ke

Ka.Kb = 10-14
-Log Ka - LogKb=14
pKa+pKb=14

VI/ Domaine de prédominance ou diagramme de distribution

[ A ].[ H O  ]
Ka  3
[HA]
[ A  ].[ H O  ]
 LogKa  Log 3
[HA]

pKa= -Log [A-] – Log [H3O+] + Log [HA]

pKa - Log [HA] + Log[A-] =pH

[ A ]
pH  pKa  Log Relation de Henderson-Hasselbach
[HA]
Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

A partir de cette équation, il devient possible de déterminer les concentrations des formes acide
et basique et d’établir le diagramme de distribution en fonction du pH de la solution. Ce
diagramme indique que la proportion de [A-+ par rapport à *HA+ ou l’inverse va varier en fonction
du pH.

pH=pKa [A-]= [HA] Equilibre

pH<pKa [HA] >[A-] sens 2: formation de HA
pH>pKa [A-] > [HA] sens 1: formation de A-

VII/ Recul d’ionisation ou Effet de l’ion commun : Déplacement d’équilibre

La composition d’un système en équilibre ne change pas à moins qu’on change un des trois
facteurs d’équilibre qui sont : la température, la pression et la concentration. L’effet produit par la
variation de l’un de ces paramètres se résume en une loi générale énoncée par Henry Le
Chatelier (1884): « Dans un système en équilibre, la variation de l’un des facteurs
produit une modification qui tend à s’opposer à la variation qui la détermine.»

Dans le cas d’une variation de la concentration : la diminution ou l’augmentation de la

concentration de l’uns des ions impliqués dans une réaction chimique en équilibre, induit la
perturbation de ce dernier et l’évolution de la réaction vers un nouvel équilibre.

- Effets de l’ion commun et de l’ion étranger: Dans un système en équilibre,

l’introduction d’une des substances de la réaction réversible favorise la réaction qui la fait
disparaitre (Effet de l’ion commun). Or, l’élimination d’une substance de la réaction réversible
favorise la réaction qui la fait apparaitre (Effet de l’ion étranger) : C’est la loi générale de
modération.

EXP :

HA+ H2O A-(aq) + H3O+ (aq)

Si on ajoute à la solution de l’acide HA un autre composé qui à son tour va donner soit le même
ion A- ou H3O+ (c’est-à-dire un autre acide), la concentration de l’ion concerné augmente en
solution et donc la réaction va évoluer dans le sens de la consommation de l’excès dans le but de
rétablir l’équilibre (sens indirect). Donc l’ionisation de l’acide initial HA recule.
Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

Au contraire, si on ajoute un composé qui va consommer un des ions de la réaction équilibrée, la

concentration de l’ion consommée diminue et donc pour compenser, la réaction va évoluer dans
le sens qui va augmenter à nouveau sa concentration (sens direct). On favorise l’ionisation.

EXP D’APPLICATION
Soit une solution aqueuse d’acide formique HCOOH (0,1M). Déterminer α de cet acide dans l’eau
pure. Que devient la valeur de α si on ajoute une solution 0,1M de HCOO-Na+ ? Ka=1,95.10-4

Dans l’eau : HCOOH + H2O HCOO- + H3O+

t=0 c 0 0

A l’équilibre : c-cα cα cα

Ka= cα. cα/ c-cα = c2α2/c(1- α)

Ka= cα2/1- α

On peut résoudre une équation du second ordre en α : cα2–Ka + Kaα=0

Sinon on néglige α devant 1 : α<<<1 donc Ka= cα2 et ainsi α= (Ka/c)1/2

α = (Ka/c)1/2=(1,95.10-4/0,1) ½ α = 0,044

Apres avoir ajouté le sel :

HCOOH + H2O HCOO- + H3O+

t=0 c 0 0

A l’équilibre : c-cα’ cα’+0,1 cα’

Ka= (cα’+0,1). cα’/ c-cα’

Ka= c2α’2 +0,1.c α’/ c(1-α’)= cα’2 +0,1.α’/ (1-α’)= cα’2 +0,1.α’

Ka= cα’2 +0,1.α’ donc cα’2 +0,1.α’-Ka=0

Sinon on néglige cα’+0,1=0,1 donc Ka= (0,1). α’/ 1-α’ et ainsi Ka= (0,1). α’ α’ = 0,0019

α >> α’ Donc l’ajout du sel produit un recul d’ionisation

VIII/ Prévision d’une réaction chimique acide/base (A/B)

VIII-a/Aspects qualitatifs
Soient 2 couples acide/base A1/B1 (pKa1) et A2/B2 (pKa2) :

A1 + H 2 O H3O+ + B1
Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

A2 + H 2 O H3O+ + B2

A1 + B2 B1 + A2
[B ].[H O ]
Ka1  1 3
[ A1 ]
[B ].[H O ]
Ka 2  2 3

[ A2 ]

Ka1 [B1 ].[ A2 ]

K 
Ka2 [ A1 ].[ B2 ]

Ka1
K   10 pKa 2 pKa1
Ka2
Si pKa2> pKa1 K>1 L’acide A1 est plus fort et la réaction est favorisée dans le sens 1

Si pKa2< pKa1 K<1 L’acide A2 est plus fort et la réaction est favorisée dans le sens 2

Donc en résumé : Si on a une réaction entre deux couples acide/base, la réaction

favorisée est celle qui se déroule entre l’acide le plus fort (pKa le plus petit) et la base la
plus forte (pKa le plus grand).

VIII-b/ Evolution des réactions acido-basiques

1) réaction acido-basique totale
Si K >> 1, la réaction acido‐basique est très déplacée vers la droite, et la réaction peut être
considérée comme totale. Un critère retenu pour considérer une réaction comme totale
est :
K > 103 donc pKa2 –pKa1 > 3

2) réaction acido-basique négligeable

Si K << 1, la réaction acido‐basique est très peu déplacée vers la gauche, et la réaction est
considérée peu avancée. On dit qu’elle ne modifie quasiment pas les concentrations en
solution. Un critère retenu pour considérer une réaction comme négligeable est :
K < 103 donc pKa2 –pKa1 < 3

3) réaction acido-basique équilibrée

Dans les autres cas, la réaction acido‐basique est dite équilibrée : réactifs et produits de
réaction coexistent (ou cohabitent) en solution.

IX/Expressions de pH des solutions aqueuses

Il s’agit d’établir des relations simples permettant de calculer le pH des solutions aqueuses.
 Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

a/ solution d’acide fort

Un acide fort HA mis en solution à la concentration C est totalement dissocié:

HA + H2O H3O+ + A-

[H3O+]= C pH = -Log [H3O+]= - Log C

pH = - Log C

b/ solution d’une base forte

Une base forte mise en solution à la concentration C est aussi totalement dissociée:

B + H2O OH- + BH+

[OH- ]= C [OH- ]. [H3O+]=10-14 [H3O+] = 10-14/[OH- ]

pH = -Log [H3O+]= - Log 10-14/[OH- ]= 10-14/C

pH =14+ Log C
c/ solution d’acide faible
HA + H2O H3O+ + A-

Loi de conservation de la masse : C= [A-] + [HA]non dissocié (r)

[ A ].[H 3 O ]
Ka 
[HA]r
Loi de conservation de la charge (loi de l’électroneutralité de la solution) :

[H3O+]= [A-] + [OH- ]

[OH-] provident seulement de H2O et donc sa concentration est négligeable :

[H3O+]= [A-]

Aussi l’acide étant peu dissocié : [A-]<< [HA]=C

[HA]r=[HA]=C
Donc : [H O  ]2 [H O  ]2
Ka  3
 3

[HA]r C
[H 3 O  ]  Ka.C

pH   LogKa  LogC
1
2

pH   pKa  LogC
1
2
 Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

d/ solution d’une base faible

B + H2O OH- + BH+

[OH  ].[BH  ]
Kb 
[B]r

Loi de conservation de la masse : C= [BH+] + [B]non dissocié (r)

[BH+]<<[B] donc C= [B]= [B]non dissocié (r)

Loi de conservation de la charge (loi de l’électroneutralité de la solution) :

[H3O+]+[BH+]= [OH- ]

[BH+]= [OH-]
[OH  ]2
Kb   [OH  ]  Kb.C
C

[OH- ]. [H3O+]=10-14 [OH- ]= 10-14/[H3O+]

[H3O+] = 10-14/[OH- ]= 10-14/(Kb.C)1/2

pH=-Log (10-14/(Kb.C)1/2)
1 1
pH  14  pKb  LogC
2 2

pKa+pKb=14
1 1
pH  14  (14  pKa)  LogC
2 2
1 1
pH  7  pKa LogC
2 2
X/ Réactions de neutralisation acido-basiques
Lors de l’addition d’une solution d’un acide AH à une solution d’une base B (ou vis-versa), les ions
H3O+ réagissent avec les ions OH- pour former de l’eau alors que les ions A- et BH+ donnent un sel
A-BH+.
HA + B A-BH+ + H2O

La neutralisation de la solution de l’acide AH par la solution de la base B se produit au point

d’équivalence quand :

[OH- ] = [H3O+]
Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

n H3O+ = nOH-

neq.g H3O+ = neq.g OH-

nHA= nB
CHAVHA= CBVB
NHAVHA= NBVB
Les réactions de dosage acido-basiques sont souvent suivies au moyen du changement de couleur
et pour cela, on utilise les indicateurs colorés.

X-1/ Les indicateurs colorés

a/ Définition : Un indicateur coloré est un couple acide/base conjuguée. Les formes acide et
basique présentent des couleurs différentes. Il est noté (HIn/In-).

EXP Hélianthine HIn/In- HIn : forme acide rouge In- : forme basique jaune

HIn + H2O In- + H3O+

[In ].[H O  ]
Ki  3

[HIn]

Le but de l’utilisation de l’indicateur coloré :

- Caractérisation de la nature du milieu,
- Suivre l’évolution du pH du milieu lors de la réaction de dosage.

b/ Choix de l’indicateur
C’est la courbe d’évolution du pH au cours du dosage qui conditionne le choix de
l’indicateur de façon à ce que le point d’équivalence coïncide avec le pKi de l’indicateur.
En d’autres termes, le pH du point d’équivalence doit être compris dans la zone de
virage de l’indicateur.
pH de neutralisation=pKi

c/ Zone de virage de l’indicateur

Le changement de couleur de l’indicateur ne se produit pas pour une seule valeur de pH, mais
il existe un domaine dans lequel la couleur de l’indicateur commence à changer de celle de la
forme acide à celle de la forme basique, c’est la zone de virage l’indicateur. Elle s’étend sur
deux valeurs de pH (pH= pKi-1 et pH= pKi+1).
Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

Quand [HIn] ≥ 10 [In-] en

milieu acide : [In ].[H O  ]
Ki  3
[HIn]
[HIn]
 10
[H O  ] 
3
[In ] Ki 



 pKi  Log[H 3O ]  pH  pKi 1

10

Quand [HIn] ≤10 [In-] en milieu basique :

Ki=10 . [ H3O+]  pH  Pki1

Si HIn] = [In-] pH=pki : milieu neutre (Couleur intermédiaire : teinte sensible)

EXP

d/ Fonctionnement de l’indicateur coloré

En milieu acide : HIn ne se dissocie pas car c’est un acide très faible qui ne peut réagir en
présence de l’autre acide relativement plus fort.

HIn + H2O In- + H3O+

Pas de In- et donc la solution présente la couleur de la forme acide HIn.

Au moment où l’acide est totalement neutralisé, HIn est la seule forme acide et peut donc se
dissocier pour générer In- et ainsi la solution prend la couleur de la forme basique.

HIn + H2O In- + H3O+

X-2/ Neutralisation d’un acide fort par une base forte (EXP : HCl/NaOH)

HA+ H2O A-(aq) + H3O+(aq)

nA=CA.VA nA nA nA

B + H2O OH-(aq) + BH+(aq)

nB=CB.VB nB nB nB

a/nA>nB CA.VA> CB.VB l’acide est encore en excès

t=0 on a nA=CA.VA
On ajoute CB.VB < CA.VA donc nA restant= CA.VA - CB.VB= n[H3O+]

[H3O+]= CA.VA - CB.VB/VA+VB

Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

pH= - Log (CA.VA - CB.VB/VA+VB)

b/nA=nB CA.VA = CB.VB l’acide est neutralisé (milieu neutre)

pH=7 au point d’équivalence

c/nA<nB CA.VA< CB.VB la base est en excès

[OH-] = CB.VB - CA.VA /VA+VB

pOH= -Log (CB.VB - CA.VA /VA+VB)

pH= 14 + Log (CB.VB - CA.VA /VA+VB)

X-3/ Neutralisation d’un acide faible par une base forte (EXP : CH3COOH/NaOH)

HA + H2O H3O+ + A-

nA=CA.VA
- +
B + H2O OH (aq) + BH (aq)
nB=CB.VB nB nB nB

a/nA>nB CA.VA> CB.VB l’acide est encore en excès

[ A ].[H 3O ]
Ka 
[HA]r

[A-]= ? [HA]= ?

[HA]rest+ [A-]= [HA]=CAVA/VA+VB

[A-] = CBVB/VA+VB et donc [HA]rest= CAVA- CBVB /VA+VB

pH= -Log [H3O+ ] = -Log Ka - log(CAVA- CBVB /VA+VB)/ CBVB

CBVB
pH  pKa  Log
C AVA  CBVB
A la demi-neutralisation : VB = VA/2

[HA]rest= CAVA- CBVB /VA+VB = [A-] = CAVA/2

1
C V
pH  pKa  Log CBVB  pKa  Log 2 A A
C A VA  CBVB 1
C A VA  C AVA
2
Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

pH=pKa
La neutralisation se fait en milieu basique faible du fait de la présence des ions A- qui est la base
conjuguée de l’acide faible. Le pH est celui d’une solution d’une base faible :
1 1
pH  7  pKa LogC
2 2
Ou encore
1 1
pH  14  pKb  LogC
2 2
KbCH3COO- =Ke/Ka CH3COOH

c/nA<nB CA.VA< CB.VB

[B]rest= CBVB - CAVA/VA+VB pOH = - Log (CBVB - CAVA/VA+VB)

pH  14  Log CBV B  CAVA

VA  VB

X-4/ Neutralisation d’une base faible par un acide faible (EXP : NH3/HCl)

B + H2O OH- + BH+

nB=CB.VB

HA + H2O H3O+ + A-

nA=CA.VA

[OH  ].[BH  ]  [B]

Kb   [OH ]  Kb.
[B]r [BH  ]
[B]rest= CBVB - CAVA /VA+VB

[BH+] = CAVA /VA+VB

CBVB  VAVA
[B] VA  V B
[OH  ]  Kb.  Kb
[BH  ] CAVA
pOH= pKb + Log CAVA/CBVBV-CA AVAV B

pH=14-pKb + Log CBVB-CAVA / CAVA

Module Chimie Analytique 2ème Année Génie des Polymères Pr. M. Guessoum

pH  pKa  Log CBV B  CAV A
CAV A

b/ nA=nB CA.VA = CB.VB point d’équivalence

La neutralisation se fait en milieu acide faible en raison de BH+

pH 
1
 pKa  LogC
2

c/nA<nB CA.VA< CB.VB

Milieu acide fort

CAV A  CBV B
pH  Log
VA  VB