Cours de Chimie des solutions (Génie des Procédés S4 LMD).

Chapitre 2: Acides-Bases

Chapitre 2: Acides-Bases

A) Acides et de bases
I) Notions primitives d’acides et de bases
Les acides et les bases ont été connus depuis l’antiquité, mais aucune définition ne leur a été donnée.
Le mot «acide» vient du latin acidus (aigre), Les acides ont une saveur aigre, exemple le vinaigre,
Les bases (ou alcali ) ont une saveur particulière comme celle de la lessive (le terme d'alcali dérive de
l'arabe al-kali, « cendre de plantes
A cette époque, leurs identifications se fait grâce aux indicateurs colorés,
Exemple : Le tournesol vire au rouge au contact des acides et au bleu au contact des bases.

II) Définition d’un acide et d’une base selon Arrhenius (1887)

Pour Arrhenius, un acide est un composé chimique pouvant libérer des protons (ions H+):
HA  A- + H+
Une base, un composé chimique pouvant libérer des ions hydroxydes (OH -) :
BOH  B+ + OH-
Mais cette définition n’était pas assez générale et n’expliquait pas la basicité de certains composés
chimiques ne libérant pas de OH- en solution aqueuse.
Exemple :
NH3 est une base, elle ne comporte pas des OH, par contre elle comporte 3 H
HCl (gaz) est un acide, mais ne libère pas les H+, (il ne conduit pas l’électricité).

III) Définition d’un acide et d’une base selon Bronsted (1923)

Selon la théorie de Brønsted-Lowry,
1- Un acide est toute espèce qui peut libérer un ou plusieurs protons.
2- Une base toute espèce qui peut capter un ou plusieurs protons.
3- Les protons n’existent pas à l'état libre en solution, (existence du couple acide-base):
AH + B  A- + BH+
Acide1 Base2  Base1 Acide2
On obtient les «réactions acido-basique», ou «réactions acide-base». L’ acide est appelé acide de Brønsted.
Remarque : L'autoprotolyse de l'eau s'interprète comme la réaction de l’eau (acide) sur l’eau (base)
H2O (acide) + H2O (base)  OH- + H3O+. L'eau est donc un ampholyte.
H+
IV) Acide de Lewis (1923).
1- L’ acide de Lewis est accepteur de doublets, (possède une orbitale vide).
2- Une base de Lewis est un donneur de doublets, ayant un doublet libre.
Par cette définition, un acide est un composé chimique qui peut, au cours d’une réaction, accepter une paire
d’électrons (un doublet). C’est donc un composé chimique électrophile, qui possède une lacune électronique dans
sa structure.

V) Force des acides et des bases.

Selon la théorie de Broensted-Lowry:
* un acide est un donneur de H+: L'acide est d'autant plus fort qu'il libère plus facilement H +
* une base est un accepteur de H+:La base est d'autant plus forte qu'elle fixe plus avidement H+.
La réversibilité de la réaction implique que:
*'à chaque acide correspond une base (dite base conjuguée à l'acide)
* à chaque base correspond un acide (dit acide conjugué à la base).
L’acide forme avec sa base conjugué un couple acide/base défini par l'équilibre: Acide  base + H+
Chaque acide forme avec sa base conjuguée un couple acide/base,
Chaque base forme avec son acide conjuguée un couple acide/base,
Exemple :
Acide  base + H+ couple acide/base
CH3COOH  CH3COO- + H+ CH3COOH/CH3COO-
NH4+  NH3 + H+ NH4+/NH3
- +
H2SO4  HSO4 + H H2SO4/HSO4
HSO4-  SO42- + H+ HSO4-/SO42-
+ +
H3O  H2O + H H3O+/H2O

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Chapitre 2: Acides-Bases

H2O  OH- + H+ H2O/OH-

Les forces de l'acide et de la base d'un couple acide/base sont complémentaires:
Plus l'acide est fort, plus sa base conjuguée est faible et inversement.
Plus la base est forte, plus son acide conjugué est faible et inversement.

V-1) Acide faible.

Un acide faible est un acide qui ne se dissocie pas totalement dans l'eau: semon la réaction suivante:
HA + H2O  A- + H3O+
La réaction n'est pas totale mais équilibrée. À cet équilibre correspond la constante:

K =
H O . A  ,
3
+ −
K≈ . H 2O = K KA =
H O . A 
3
+ −

≈
HA. H 2O A
HA.
V-2) Base faible.
Une base faible est une base qui ne se dissocie pas totalement dans l'eau. semon la réaction suivante:
B + H2O  BH+ + OH-.
La réaction n'est pas totale mais équilibrée. À cet équilibre correspond la constante:

KB =
BH . OH 
+ −

B
L’acide conjugué BH+ va réagir à son tour avec l’eau qui joue le rôle d’une base :

 À cet équilibre correspond la constante: KA =

H O .B
+
BH+ + H2O B + H3O+
BH .
3
+

=
H O .B . BH . OH 
+ + −

= H 3O +  OH .
−
Si on multiplie KA par KB
BH . KA.KB
3
B
+

V-3) La constante d’équilibre de la dissolution de l’Eau.

Un ampholyte (l'adjectif associé est amphotère) est une substance pouvant..

L'eau est un ampholyte (ou une espèce amphotère) se comporter à la fois comme un acide et une base.
Au cours de l’autoprotolyse, les molécules d'eau peuvent perdre ou gagner un proton. Selon :
H2O + H2O  OH- + H3O+ (expérience sur la conductibilité électrique).
L'eau se comporte comme un acide : H2O + H2O  OH- + H3O+
L'eau se comporte comme une base : H2O + H2O  H3O+ + OH-
On remarque que la réaction est réversible, la constante d’équilibre sera :

Keau =
H O . OH 
3
+ −

H 2O2 .
Dans la pratique, l’eau est un très mauvais conducteur d’électricité, cela signifie qu’elle contient très peu d’ions,
donc la dissociation de l’eau pure est très faible → [H2O] ≈ constante donc [H3O+] = [OH-].
[H2O] ≈ cste → [H2O] = 1. → Keau = H O . OH  , (K
3
+ −
eau est la constante de dissociation de l’eau).
Ā 25°C, l’eau pure contient 1x10 mole/litre de H3O , ([H3O ]=[OH-]=10-7).
-7 + +

Keau = H O . OH = (1 x 10
3
+ − -7
). (1 x 10-7) = 1 x 10-14 mole2/litre2.
En résumé :
La solution est neutre lorsque : [H3O+] = [OH-] = 10-7.
La solution est acide lorsque : [H3O+] > [OH-]. = [H3O+] > 10-7.
La solution est basique lorsque : [H3O+] < [OH-].= [H3O+] < 10-7.
Conclusion: l'acide le plus fort dans l'eau est H3O;la base la plus forte est OH-.
A partir de là on peut dire, de façon équivalente, que :
Si l'acide le plus fort dans l'eau est H3O+, alors l'acide le plus faible dans l'eau sera... l'eau.
De même, la base la plus forte dans l'eau sera OH-, mais la base la plus faible dans l'eau sera... l'eau.

Application :
calcule de la [H3O+] et de la [OH-] pour les solutions aqueuses d’acide chlorhydrique à 1,5 mole/l et hydroxyde
de baryum à 0,25 mole/l.

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1) HCl est un acide fort, il se décompose totalement : HCl + H2O → H3O+ + Cl- .
[HCl] = [H3O+] = 1,5 mole/litre, Keau= [H3O+].[OH-] = 10-14 mole2/litre2,
- -14 + -14 -13
[OH ] = 10 / [H3O ] =10 /1,5 = 6,8.10 mole/litre = [OH-] = 6,8.10-13 mole/litre
Ainsi la [H3O ] = 1,5 mole/l est supérieur a la [OH ] = 6,8.10-13 mole/l donc la solution est ACIDE
+ -

2) Ba(OH)2 (base forte), se décompose totalement : Ba(OH)2 → Ba2+ + 2OH- .

[Ba(OH)2] = 2[OH-], [OH-]= 2. 0,25 mole/l. [OH-]= 0,5 mole/l; [H3O+] = 10-14/[OH-] =10-14 /0,5 = 2.10-14mole/l,
[H3O+] = 2.10-14 mole/l , ainsi la [OH-] = 0,5 mole/l est supérieur a la [H3O+] = 2.10-14 mole/l donc la solution est
BASIQUE.

VI) Notion de pH (Potentiel hydrogène)

VI-1) Historique
En 1893, le chimiste danois Sørensen, a introduire le concept de pH, il définit alors l’acidité d’une
solution comme étant le cologarithme décimal de la concentration (exprimée en moles par litre) en ions
hydrogène :

pH = - log10 [H+]
VI-2) Définition
Le potentiel hydrogène (ou pH) mesure l'activité chimique des ions hydrogènes (H+, appelés protons) en
solution.
En solution aqueuse, ces ions sont présents sous la forme de l'ion hydronium (H3O+) (H+ n’existe que
sous forme H3O+) Le pH mesure l’acidité ou la basicité d’une solution. Il est préférable d’écrire :
pH = - log10 [H3O+]
Ainsi, dans un milieu aqueux à 25°C, une solution avec un :
* pH  7 est acide ;
* pH  7 est basique ;
* pH = 7 est neutre.
VI-3) Exemples de pH :
Le pH en phase aqueuse au quotidien

Substance pHapproximatif
Acide chlorhydrique molaire (1M) 0
Acide d'un accumulateur ou batterie <1,0
Vinaigre 2,5 - 2,9
Jus d’orange ou de pomme 3,5
Café 5,0
Lait 6,5
Eau pure 7,0
Sang 7,34 – 7,45
Savon 9,0 à 10,0
Soude ou potasse molaire (1M) 14,0

Il est parfois nécessaire de convertir une mesure de pH en utilisant le concept mathématique faisant
appel aux lois des logarithmes ainsi :
pH = - log10 [H3O+] → [H3O+] = 10-pH
pOH = - log10 [OH-] et [OH-] = 10-pOH
[H3O+].[OH-] = 10-14 → - log10([H3O+].[OH-])=- log1010-14 = 14
(- log10 [H3O+]) + (- log10 [OH-])= 14 → pH + pOH = 14.

VI-4) Application
Le pH d’un échantillon d’urine à 22°C est de 6,6
(Remarque : lorsque le pH de l’urine ne se situe pas dans les valeurs normales, cela peut indiquer des
problèmes de santé).
Calculer la [H3O+], la [OH-] , et le pOH de cet échantillon.
pH=- log10 [H3O+]=6,6 → [H3O+] = 10-6,6 = 2,5.10-7, [OH-]=10-14/[H3O+]=10-14+6,6 ,
[OH-] =10-7,4 = 3,9.10-8 pOH = 14- pH = 14-6,6 = 7,4 pOH = 7,4

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VI-5) Solutions aqueuses Acido-basiques

VI-5-1) pH d’une solution d’acide fort.
Lorsqu'un acide quelconque AH est mis en présence d'eau, on aura la réaction:
AH + H2O  A- + H3O+,
Si l'acide AH est fort, la réaction est totale :
AH + H2O → A- + H3O+,
à t=0 C 0 0
à t≠0 0 C C
Exemples d'acides forts :
Acide chlorhydrique (HCl), l'acide sulfurique (H2SO4) l'acide nitrique (HNO3), l'acide iodhydrique (HI), l'acide
bromhydrique (HBr), l'acide perchlorique (HClO4).
Soit AH un acide fort, et [AH] = C on aura [AH]= [H3O+]=C, par définition on a le pH = - log10 [H3O+]

pH = - log10 C

VI-5-2) pH d’une solution de base forte.

B + H2O → BH+ + OH-,

à t=0 C 0 0
à t=0 0 C C
Soit B une base forte et [B] = C, on aura [B]= [OH-]=C,
pOH = - log10 [OH-] → pOH = - log10 C, pH = 14 - pOH.

pH = 14+ log10 C

VI-5-3) pH d’une solution d’acide faible

Un acide faible AH de concentration C, dans l'eau, se dissocie partiellement selon la réaction suivante:
AH + H2O  A- + H3O+
[𝐻3 𝑂 + ][𝐴− ]
La réaction n'est pas totale mais équilibrée. 𝐾𝐴 = [𝐻𝐴]
1) Loi de conservation de la masse: C= [AH] + [A-], [AH] » [A-], [AH] + [A-] ≈ [AH] → C= [AH]
2) Loi de l’électroneutralité : Σ des charges + = Σ des charges - :
[H3O+] = [A-] + [OH-]

+ - +
Le milieu est acide [H3O ]»[OH ] → [H3O ]=[A ] → KA -
=
H O . A  → K .C = [H O ]
3
+ −
+ 2

HA.
A 3

[H3O+]=(KA.C)½ ; -log10[H3O+] = -log10(KA.C)½ = ½(-log10KA-log10C)=½(pKA-log10C)

pH = ½(pKA - log10 C)

VI-5-4) pH d’une solution basique faible

Une base faible B de concentration C, dans l'eau, se dissocie partiellement selon la réaction suivante:
[𝐵𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
B + H2O  BH+ + OH-. 𝐾𝐵 = [𝐵]
L'équation de conservation de la masse : C= [B] + [BH+], [B] » [BH+],
[B] + [BH+] ≈ [B] → C ≈ [B]
L'équation d'électroneutralité: Σ + = Σ - : [OH-] = [BH+] + [H3O+]
[𝐵𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Le milieu est basique [OH-]»[H3O+] → [H3O+]=[BH+] → 𝐾𝐵 = → KBC= [OH-]2
[𝐵]
[OH-]=(KB.C)½ ; -log10[OH-]=-log10(KB.C)½ = ½(-log10KB -log10C) = ½(pKB - log10C)

pOH = ½(pKB - log10 C)

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Nous avons en milieu aqueux et à 25°C, pH + pOH = 14 et pKA + pKB = 14.

14-pH = ½(14-pKA - log10 C) = 7-½(pKA + log10 C) → pH = 14-7+½(pKA + log10 C)

pH = 7+½(pKA + log10 C)

VI-5-5) pH d’un couple acido-basiques de différentes concentrations en solution aqueuse.

Soit le couple acido basique AH/A-, à ce couple on ajoute un sel très soluble qui contient la base conjuguée A-.
[𝐻3 𝑂 + ][𝐴− ]
AH est un acide faible HA + H2O  H3O+ + A- 𝐾𝐴 = [𝐻𝐴]
MA → M+ + A- ; on aura [AH]équilibre, [H3O+]formé, et [A-]total = [A-]base conjuguée+[A-]sel
[H3O+]formé, = KA. [AH] équilibre / [A-]total pH= pKA + log10 [A-]total / [AH] équilibre

[𝑩𝒂𝒔𝒆]
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑨 + 𝒍𝒐𝒈𝟏𝟎 ( )
[𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆]

Cette relation est connue sous le nom de relation d' HENDERSON-HASSELBACH.

Remarque : quand [Base] = [Acide] (demie neutralisation) le pH= pKA

VI-5-6) pH d’un mélange de 2 couples acido-basiques de même concentrations en solution aqueuse.

Soit les couples acido basique

[𝐻3 𝑂 + ][𝐴− ]
AH/A- de constante KA1 , HA + H2O  H3O+ + A- 𝐾𝐴1 = [𝐻𝐴]
[𝐻3 𝑂 + ][𝐵]
et BH+/B de constante KA2 ; B + H3O+  BH+ + H2O 𝐾𝐴2 = [𝐵𝐻 + ]

[𝐴− ] [𝐵]
𝐾𝐴1 ∙ 𝐾𝐴2 = [𝐻3 𝑂+ ]2 [𝐻𝐴] C1=C2 → [AH] + [A-] = [B] + [BH+] , la dissociation est très faible →
[𝐵𝐻 + ]
C1≈ [AH] et C2 ≈[B] → [AH] ≈ [B] et [A-] ≈ [BH+]

2 [𝐴−] 2
→ 𝐾𝐴1 ∙ 𝐾𝐴2 = [𝐻3𝑂+] [𝐵]
[𝐻𝐴] [𝐵𝐻+]
→ 𝐾𝐴1 ∙ 𝐾𝐴2 = [𝐻3 𝑂+]

pH= ½(pKA1 + pKA2)

VII) Dosage acido-basique.

Montage composé de : burette, bécher, agitateur, pH-mètre,..

VII-1) Cas du dosage d'un acide fort par une base forte.

L’acide fort et la base forte se dissocie totalement dans l’eau.

AH + B → BH+ + A-
La courbe de dosage peut se découper en trois parties distinctes,
avant l'équivalence, à l'équivalence, et après l'équivalence qui ne présenteront
aucune discontinuité.

Première partie: avant l'équivalence

Le nombre de moles d'ions H3O+ contenu initialement dans la solution acide est égal à: Ca.Va. Si l'on ajoute un volume
Vb de la solution basique dans la solution d'acide le nombre de moles d'ions OH - apporté est égal à Cb.Vb.
Avant l'équivalence, Ca.Va. est supérieur à Cb.Vb. ([H3O+] > [OH-]). Les ions OH - réagissent avec le même nombre
d’ions H3O+ pour donner de l'eau; et il restera en solution un nombre de moles d'ions H3O+ égal à:
Ca.Va. - Cb.Vb.

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Chapitre 2: Acides-Bases

.CaVa − CbVb
H O  = .C VV +−VC .V
3
+ a a b b pH = − log10 (
Va + Vb .
)
a b
Deuxième partie: à l'équivalence
On se ramène alors au calcul du pH d'une solution d'acide fort exactement neutralisée par une base forte. :

Ca.Va. = Cb.Vb. ([H3O+] = [OH-]). Le pH à l'équivalence valait alors 7 à 25°C. pH = 7

Troisième partie: après l'équivalence

Aprés l'équivalence, Ca.Va. est inférieur à Cb.Vb. ([OH-]> [H3O+]). Les ions OH - réagissent avec tous les ions H3O+ pour
donner de l'eau; et il restera en solution un nombre de moles d'ions OH - égal à: Cb.Vb. - Ca.Va. et on aura :

pH

OH  = .C VV +−VC .V
− b b a a
Point de neutralisation,

a b
7
C V − CaVa
pOH = − log10 ( b b )
Va + Vb .

CbVb − CaVa
pH = 14 + log10 ( )
Va + Vb .
Vb (Base forte)

Courbe n°1 : neutralisation d’un acide fort par une base forte

VII-2) Cas du dosage d'une base forte par un acide fort.

Même démonstration que précédemment ;
Première partie: avant l'équivalence
Avant l'équivalence, Cb.Vb est supérieur à Ca.Va.. ([OH-] > [H3O+]).
n moles de H3O+ versés réagissent avec n moles de OH- pour donner de l'eau; et il restera en solution un nombre de
moles d'ions OH- égal à: Cb.Vb - Ca.Va..
.CbVb − CaVa
OH  = .C VV +−VC .V
− b b a a
pH = 14 + log10 (
Va + Vb .
)
a b
Deuxième partie: à l'équivalence
On se ramène alors au calcul du pH d'une solution d'acide fort exactement neutralisée par une base forte.
Cb.Vb =. Ca.Va. ([OH-] = [H3O+]).

Le pH à l'équivalence valait alors 7 à 25°C. pH = 7

Troisième partie: après l'équivalence

Aprés l'équivalence, Cb.Vb. est inférieur à Ca.Va. ([H3O+]
> [OH-]). Les ions H3O+ réagissent avec tous les d’ions Point de neutralisation,
OH- pour donner de l'eau; et il restera en solution un
nombre de moles d'ions H3O+ égal à: Ca.Va - Cb.Vb.. et on 7
aura :

H O  = .C VV +−VC .V
3
+ a a b b

a b

.CaVa − CbVb
pH = − log10 ( )
Va + Vb .
Va (Acide fort)

Courbe n°2 : neutralisation d’une base forte par un acide fort.

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VII-3) Cas du dosage d'un acide faible par une base forte

Au point d'équivalence le calcul du pH d'une solution pH

d'acide faible neutralisée par une base forte. Point de neutralisation, pH>7
Cb.Vb =. Ca.Va. ([OH-] = [H3O+]).

Le pH à l'équivalence dépend de l’activité du sel 7

obtenu. Ce sel est composé d’une base conjugué
d’activité faible (acide faible) et d’un acide conjugué
d’activité nulle (base forte). Le pH à l’équivalence à 25°C
est un pH basique faible.
pH  7
Vb (Base forte)
Courbe n°3 : neutralisation d’un acide faible par une base forte

VII-4) Cas du dosage d'un acide fort par une base faible.

Comme précédemment, au point d'équivalence pH

Cb.Vb =. Ca.Va. ([OH-] = [H3O+]).
Le pH à ce pont dépend aussi de l’activité du sel obtenu.
Point de neutralisation, pH<7
Ce sel est composé d’un acide conjugué d’activité 7
faible (base faible) et d’une base conjuguée d’activité
nulle (acide fort). Le pH à l’équivalence à 25°C est un pH
acide faible.

pH  7
Vb (Base faibe)

Courbe n°4 : neutralisation d’un acide fort par une base faible

VII-5) Cas du dosage d'un polyacide par une base forte.

pH
.
Polyacide comporte plusieurs acidité, HnA
AHn + H2O  AHn-1- + H3O+ Ka1
3ème Point de neutralisation.
AHn-1 + H2O  AHn-22- + H3O+ Ka2
-

AHn-22- + H2O  AHn-33- + H3O+ Ka3

………………………..…………………………………….…
……………………………………………………….…………
AH(n-1)- + H2O  An- + H3O+ Kan 2ème Point de neutralisation.

Exemple : H3PO4
H3PO4 + H2O  H2PO4- + H3O+ Ka1=7,5.10-3
H2PO4- + H2O  HPO42- + H3O+ Ka2=6,2.10-8 1er Point de neutralisation.
HPO42- + H2O  PO43- + H3O+ Ka3=4,8.10-12
Nous remarquons que Ka1» Ka2 » Ka3.
H PO  » HPO  » PO 
− 2− 3−

H PO . H PO . .HPO 
2 4 4 4
− 2− Vb (Base faibe)
3 4 2 4 4
Courbe n°5 : neutralisation d’un polyacide fort par base forte

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B) Les indicateurs colorés.

Un indicateur coloré est en général un monoacide faible de pKa donné, dont la forme HA est de couleur
nettement distincte de la forme A-.
Exemple :
1-Hélianthine ou méthyl orange : (Acide Para Di Méthyl Amino Diazo Benzene Sulfonique)
2-Bleu de bromothymol
3-Phénolphtaléine : 2-2bis(n-hydroxyphényl)phtalide

Nom usuel de Couleur de la Zone sensible, Couleur de

l’indicateurcoloré forme HA intervallede pH la forme A-
Hélianthine Rouge 3.10-4.40 Jaune
Bleu de bromothymol Jaune 6.00-7.60 Bleu
Phénolphtaléine Incolore 8.30-10.00 Violet

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