27Tlf-SMP2 Cours Chimie en Solution Chapitres 2 Et 3 PR OUACHTAK

Sommaire
Chimie des solutions
Chapitre I : Notions fondamentales

SMP – S2
Chapitre II : Réactions acides-bases
Chapitre III : Réactions précipitation-dissolution
Chapitre IV : Réactions d’oxydo-réduction
Chapitre V : Réactions de complexation
2019/2020 Prof. Hassan Ouachtak

1
Chapitre II
Les réactions acido-basiques
I- les Acides et les bases : Modèles et définitions
1- Définition de Bronsted-Lowry (1923)

SMP – S2
- Un acide de Brønsted est une espèce chimique capable de céder un proton H+ :

 C’est un donneur de proton.
- Une base de Brønsted est une espèce chimique capable de capter un proton H+ :
 C’est un accepteur de proton.
Exemples : HCl + H2O  H3O+ + Cl- un acide libérant un seul proton
H2SO4 + H2O  2 H3O+ + SO42- un acide libérant deux protons
NH3 + H3O+  NH4+ + H2O une base captant un seul proton
2
-Une réaction acide-base est une réaction de transfert de proton du donneur

(acide) à l’accepteur (base). Par exemple :

CH3COOH (aq) + NH3 (aq) → CH3COO- (aq) + NH4+ (aq)
acide éthanoïque ammoniac ion éthanoate ion ammonium
SMP – S2
AUTOPROTOLYSE DE L’EAU
Équilibre d’autoprotolyse
La structure de la molécule H2O confère à l’eau un caractère amphotère. L’auto-
ionisation de l’eau liquide, interprétée à la lumière de la théorie de Brønsted, est le
transfert d’un proton d’une molécule d’eau qui joue le rôle d’un acide à une autre
molécule d’eau qui joue le rôle d’une base (sens 1 ci-dessous). Le transfert de proton
inverse entre H3O+ et OH- ayant lieu simultanément (sens 2), on écrit :
3
SMP – S2
Les processus aller et retour se déroulant à la même vitesse, l’eau liquide est le
siège de l’équilibre d’autoprotolyse :
4
Produit ionique de l’eau

-Les concentrations de H3O+ (ion hydronium) et OH- (ion hydroxyde) dans l’eau
pure à 25 °C :
[H3O+] = [OH-] = 10-7 mol/L
SMCP – S2
-L’existence de l’équilibre d’autoprotolyse impose que les concentrations des ions

H3O+ et OH– ne puissent pas varier indépendamment. Ce sont des grandeurs liées
par le produit ionique de l’eau dont la valeur est calculée à partir des
concentrations [H3O+] et [OH–] dans l’eau pure :
Ke = [H3O+] × [OH– ] = 10-14 à 25 °C
5
2- Définition de la théorie de Lewis (1923)

Un acide de Lewis est une entité chimique dont un des atomes la constituant
possède une lacune électronique, ou case quantique vide, ce qui la rend susceptible
d'accepter un doublet d'électrons.
Exemple : AlCl3, BH3,….
SMCP – S2
Une base de Lewis est une substance donatrice de doublet électronique provenant
d'un doublet non liant.
Exemple : NH3 (1 paire non-liant), H2O (2 paires non-liants)
3- Définition d’Arrhenius-Ostwald (1875)

Un acide est une substance qui, en solution aqueuse, libère un ou plusieurs
protons (H+).
Une base est une substance qui, en solution aqueuse, libère un ou plusieurs ions
OH-
6
II- Couples acido-basiques selon Brønsted
La définition de Brønsted permet de définir la notion de couple acide-base.

Soit la réaction de dissociation de l’acide HA : HA +H2O  A- + H3O+
Cet équilibre chimique correspond à l’échange d’un proton entre l’acide HA et la
SMCP – S2
base A-. On dit alors que A‐ est la base conjuguée (ou forme basique) de HA.
Une réaction acide-base fait intervenir 2 couples acide/base. Cette réaction consiste
en un transfert d’ion H+ entre l’acide d’un couple et la base de l’autre couple.
HA + B  BH+ + A- les couples sont : HA/ A- et BH+/B
Exemples :
7
Remarque:
Un acide peut être une molécule (HCl, CH3COOH) et sa base conjuguée est un anion
(Cl-, CH3COO-). Mais ce peut être aussi un cation (NH4+) et sa base conjuguée est
une molécule (NH3), ou encore un anion (HCO3-) et sa base conjuguée est un autre
SMCP – S2
anion de charge plus grande (CO32-).

Réciproquement, une base peut être une molécule, un anion ou, plus rarement, un
cation.
Un couple peut être de la forme BH+/BH ou bien HA/A-, ….
8
Soit la réaction de dissociation dans l’eau de l’acide phosphorique H3PO4 :

H3PO4 + H2O = H2PO4- + H3O+ H3PO4/ H2PO4-
H2PO4- + H2O = HPO42- + H3O+ H2PO4-/ HPO42-

HPO42- + H2O = PO43- + H3O+ HPO42-/ PO43-
SMCP – S2
Une espèce qui joue le rôle d’acide dans une réaction et le rôle de base dans l’autre
réaction est une espèce amphotère ou un ampholyte.
III- Constantes d’acidité et de basicité d’un couple acide-base

1- Constante d’acidité Ka
Soit l’équilibre d’hydrolyse d’un couple acide/base HA/A-
HA + H2O  A- + H3O+
D’après cette réaction:

 A    H 3O    Base  H 3O  
Ka   pKa   log Ka
 AH   Acide
Ka : est la constante d’acidité de l’acide HA.
9
2- Constante de basicité Kb
Soit l’équilibre d’hydrolyse d’un couple acide/base BH+/B
B + H2O  BH+ + OH-
D’après cette réaction:

SMCP – S2
 BH   OH    Acide  OH  

Kb   pK b   log K b
 B  Base
Kb : est la constante de basicité de la base B.
3- Produit ionique Ke
Considérons l’équilibre d’autoprotolyse de l’eau:
2H2O↔ H3O++OH-
K e   H 3O   x OH  
Ke est appelé produit ionique de l’eau
10
Ka, Kb et Ke sont des constantes thermodynamiques d’équilibre. Elles dépendent

donc uniquement de la température.

Remarque: Ke = 10-14 à 25°C
SMCP – S2
4- Relation entre pKa, pKb et pKe
HA + H2O  A- + H3O+ Ka(HA/A-)
A- + H2O  AH + OH- Kb(AH/A-)
Ke   H3O  x OH  
   HA  Ka
x

 A 
 Kb
 KaKb
 A 

 HA
pKe  pKa  pKb  14 à 25°C
11
IV- Classement des couples acido-basiques
1. Acides et bases fortes

- Un acide fort est un acide qui, en solution aqueuse, se dissocie totalement en
ions H+.
SMCP – S2
- Une base forte est une base qui se dissocie totalement au cours de sa réaction
avec l’eau.
- La base conjuguée d’un acide fort est une base infiniment faible.
- L’acide conjugué d’une base forte est un acide infiniment faible.
Exemples:
12
2. Acides et bases faibles
- Un acide faible est un acide qui se dissout partiellement au contact de l'eau.

- Une base faible est une base qui ne se dissocie pas totalement dans l'eau.
- La base conjuguée d'un acide faible est une base faible.
SMP – S2
- L’acide conjuguée d'une base faible est un acide faible.
Exemples : CH3COOH +H2O = CH3COO- + H3O+ (acide faible)

NH3 + H2O = OH- + NH4+ (base faible)
13
 Remarque :
- La base conjuguée (ex. Cl-) d’un acide fort (HCl) est une base infiniment faible ;
on dit que c’est une espèce indifférente ;
- L’acide conjugué (ex. Na+) d’une base forte (NaOH) est un acide infiniment
SMP – S2
faible ; on dit que c’est une espèce indifférente ;

- La base conjuguée (ex. CH3COO-) d’un acide faible (CH3COOH) est une base
faible ;
- L’acide conjugué (NH4+) d’une base faible (NH3) est un acide faible.
14
 Exemple :
Préciser en justifiant votre réponse si la solution aqueuse proposée est acide,
basique ou neutre
1) Solution NH4Cl.
SMP – S2
2) Solution NaF.
3) NaCl.
15
3. Force des acides et des bases

[H3O+]  Ka pKa  L’acide est d’autant plus fort

[OH-]  Kb pKb  La base est d’autant plus forte
SMP – S2
Soient les réactions suivantes:

HA1 + H2O  A1- + H3O+
HA2 + H2O  A2- + H3O+
Constante d’acidité Ka pKa Force des acide et des bases

Ka1 > Ka2 pKa1<pKa2 H A1 est plus fort que H A2
A1- est plus faible que A2-
Ka1 <Ka2 pKa1 >pKa2 HA2 est plus fort que HA1
A2- est plus faible que A1-
16
Exemple :
HCOOH / HCOO- pKa = 3,8 HClO/ClO- pKa = 7,46
C6H5COOH/C6H5COO- pKa = 4,19 HCN/CN- pKa = 9,21

SMP – S2
17
V- Calcul du pH des solutions aqueuses
1- pH des solutions simples
Le pH des solutions simples dépend de la concentration des solutions acido-

SMP – S2
basiques. Pour des concentrations très faibles, on ne peut pas négliger la réaction
d’auto-ionisation de l’eau 2H2O  H3O+ + OH-, car la quantité d’ions H3O+ fournie
par cette réaction n’est plus négligeable.
Exemples : Calculer le pH des solutions suivantes :
[HCl] = 10-8M et [NaOH] =10-9M
pH (HCl) = 8 ? domaine basique !!!!!!
pH (NaOH) = 5 ? domaine acide !!!!!!
Il faut alors résoudre en tenant compte des ions de l'eau  l'équilibre
d'autoprotolyse de l'eau
18
Comment établir le pH d’une solution?

a) L’équation de la réaction de dissociation

b) Inventaire des espèces présentes dans la solution
c) Loi d’action de masse : Constante d’équilibre
SMP – S2
d) Equation de conservation de la matière pour l'espèce considérée.

e) Equation de conservation de la charge, appelée aussi « Electroneutralité".
 [charges (+)]=  [charges (-)]
19
1er cas : ACIDE FORT
Soit HA un acide fort de concentration C
• HA + H2O  A- + H3O+
2H2O  H3O+ + OH-
•
SMP – S2
20
Si la concentration de l’acide HA n’est pas très faible, on peut négliger l’auto

ionisation de l’eau.
 pH = - log C
SMP – S2
21
2ème cas : BASE FORTE
De la même façon : B +H2O  BH+ + OH- 2H2O  H3O+ + OH-
 C  C 2  4Ke
pOH = -log [OH-] = -log 2
Si la concentration de la base B n’est pas très faible, on peut négliger l’auto-ionisation

de l’eau.
pH = 14 + log C
22
3ème cas : ACIDE FAIBLE
HA + H2O = A- + H3O+
SMP – S2
ti C ---- 0 0
teq C-x ---- x x
Approximation : Les ions hydroniums produits par la dissociation de l’eau peuvent

être négligés devant ceux provenant de la dissociation de l’acide.
- Inventaire des espèces présentes en solution: A-, H3O+, OH-, H2O
- Loi d’action de masse
23
- Electroneutralité:
- Conservation de la matière:
Deux cas sont envisagés:

SMP – S2
a) H3O+ n’est pas négligeable devant la concentration C, dans ce cas on dit que
l’acide n’est pas très peu dissocié.  Ka/C > 10-2.
La résolution de l’équation :
 Ka  Ka 2  4KaC 
pH   log  H3O    log 


 2 
 
b) H3O+ est négligeable devant la concentration C. Dans ce cas, on dit que l’acide est
très peu dissocié. Ka
 102 Donc  HA   C
C
1 1
La résolution de l’équation : pH  pKa  log C
2 2 24
4ème cas: Base faible
Soit l’équilibre acido-basique suivant :
B + H2O BH+ + OH-

=
ti C ---- 0 0
SMP – S2
teq C-x ---- x x

Approximation : Les ions hydroniums produits par la dissociation de l’eau peuvent
être négligés devant ceux venant de la dissociation de la base.
Deux cas sont envisagés:
 Kb  Kb2  4 KbC
a)  Kb/C > 10-2 pH = 14 + log ( )
2
b)  Kb/C ≤ 10-2 pH = 7+ 12 pka + 12 log C
25
Tableau récapitulatif
Solution Condition pH
 C C 2  4 Ke
Acide Fort C est très faible pH = -log [H3 O+] = -log
2
C n’est pas très faible pH = -log C

SMP – S2
 C C 2  4 Ke
Base forte C est très faible pH = -log [H3 O +] = 14 + log
2
C n’est très faible pH = 14 + log C

Acide Faible  Ka  Ka 2  4 KaC
N’est pas très peu dissocié Ka/C > 10-2 pH = -log [H3O+] = -log
2
Très peu dissocié Ka/C ≤ 10-2 pH = ½ pka – ½ log C
Base faible
 Kb Kb 2  4 KbC
N’est pas très peu dissocié Kb/C > 10-2 pH = 14 + log
2
Très peu dissociée Kb/C ≤ 10-2 pH = 7 + ½ pka + ½ log C
26
VI- Calcul des pH des mélanges
1. Mélange de deux acides forts
On mélange deux acides forts HA1 de concentration C1 et HA2 de concentration C2
Les équations des réactions :
HA1 + H2O → A1- + H3O+
SMP – S2
HA2 + H2O → A2- + H3O+

H3O+ + OH-  2H2O
pH= -log(C’1+C’2)
27
2. Mélange de deux bases fortes
On mélange deux bases fortes B1 de concentration C1 et B2 de concentration C2

Les équations des réactions :
B1 + H2O → B1H+ + OH-

SMP – S2
B2+ H2O → B2H+ + OH-

Ke= [H3O+][OH-]
pH=14 + log(C’1+C’2)
28
3. mélange d’un acide fort et d’un acide faible.
HA1 est un acide fort de concentration C1
HA2 est un acide faible de concentration C2

HA1 + H2O → A1- + H3O+ Ke=[H3O+][OH-]
HA2 + H2O ↔ A2- + H3O+ Ka = [A2-] [H3O+] / [HA2]

SMP – S2
1
pH   log (C1  C12  4 K a C2 )
2
29
Le plus souvent, la quantité d’ions H 3O+ produite par l’ionisation de l’acide

faible est négligeable devant celle provenant de l’acide fort et [H 3O+] dans la
solution est très proche de C1 concentration de l’acide fort. Dans ce cas:
pH ≈ -log C’1
SMP – S2
4. mélange de deux acides faibles.
a) si pKa2 – pka1 > 4
Dans ce cas HA1 est plus fort que HA2 (pKa1<<pKa2).
C’est HA1 qui gouverne le pH : pH = ½( pKa1 - log C1’)
Avec C1’ = (C1 x V1)/(V1+V2)
30
b) si pKa1 – pka2 < 4

HA1 + H2OA1- + H3O+
[HA1]o = C1
HA2 + H2OH3O+ + A2- [HA2]o = C2

SMP – S2
pH = - 1/2 log (Ka1C‘1 + Ka2C‘2)
31
Solution Mélange Condition pH
Acide Fort C1 +Acide pH = - log (C’1+C’2)

Fort C2
Base Forte C1 +Base pH = 14 + log (C’1+C’2)
Fort C2
C’ ≈ C’ pH = -log C1’
SMP – S2
Acide Fort C1+ Acide 1 2
faible C2 C’1<<< C’2
pKa2-pKa1  4 ½ pKa1 -½ log C1’

Acide Faible C1+ Acide
faible C2
pKa1-pKa2 < 4 -½ log (Ka1 C1’ + Ka2 C2’)
Acide Fort Ca +Base Le pH dépend de la nature acido-basique du mélange. Il

Forte CbOu convient de distinguer les cas suivants :
Acide Faible Ca + Base
- Avant le point équivalent Ve
- Au point équivalent Ve
Forte Cb
- Après le point équivalent Ve
32
VII- Solutions tampon
1.Définition.
Une solution tampon est une solution dont le pH varie très peu lors de
l’addition d’un acide ou d’une base ou par dilution. Elle est obtenue par mélange
d’un acide faible et d’un sel de sa base conjuguée ou par un mélange d’une base
SMP – S2
faible et d’un sel de son acide conjugué, de concentrations voisines.

Exemple:
1) mélange de CH3COOH + CH3COONa
CH3COOH + H2O  H3O+ + CH3COO-
[CH 3 COO  ]
pH = pka + log
[CH 3 COOH ]
si [CH3COO-] = [CH3COOH] pH = pKa = 4,7.

2) NH3, H2O/NH4Cl si [NH4OH] = [NH4Cl]
pH = pka = 9,2
33
2. Propriétés des solutions tampons.

Les solutions tampons ont la propriété de minimiser les variations de pH
provoquées par :
 une addition (modérée) d’acide ou de base.
SMP – S2
 une addition (modérée) de solvant (eau) : dilution.
Préparation d’une solution tampon :

 acide faible HA + sel NaA (base faible A-)
 acide faible HA + base forte (OH-), car OH- «consomme» HA →A-
 base faible A- (sel NaA) + acide fort (H3O+), car H3O+ «consomme» A- →
HA
34
Exemple :
Mélange de CH3COOH (C1) et de CH3COO- Na (C2),
Avec : C1 = C2 = 10-1 mol.L-1 pKa = 4,8

1. Calculer le pH du mélange tampon :
CH3COOH + H2O  H3O+ + CH3COO-
SMP – S2
2. On rajoute dans 1 L de ce tampon, n1 moles de HCl (acide fort) (avec : n1 = 10-2

mol).
Quel est le nouveau pH ? (on suppose que le volume reste égal à 1 L après ajout
de HCl).
L’ajout de HCl provoque la réaction : CH3COO- + H+ → CH3COOH
35
Chapitre III: Réactions de dissolution-précipitation
Equilibres hétérogènes
Lors de l’addition de certains ions (Cl-, NO3-; SO42-…) dans une solution contenant
des cations, nous constatons qu’il apparait une phase solide (dans certaines
conditions). C’est la réaction de précipitation.

Le précipité au contact avec la solution est en équilibre chimique hétérogène et la
solution est dite solution saturée.
SMP – S2
Précipitation


Dissolution
I- Solubilité
La solubilité notée (s) d'un composé est définie par la quantité maximale de soluté
dissous dans 1 litre de solution selon des conditions précises de température et de la
nature du milieu électrolytique.
Elle s’exprime le plus souvent en mol/l. Mais elle peut être donnée également en g/l.
Plus le composé est soluble, plus sa solubilité s est grande.
36
Réactions de dissolution-précipitation
Exemples :
- s (NaCl) = 6 mol/l ou s (NaCl) = 351 g/l

- s (K2Cr2O7) = 49g/l, s (CuSO4) = 143g/l, s (CoCl2) = 450g/l
II-. Produit de solubilité

SMP – S2
Le produit de solubilité Ks d’un solide correspond à la constante d’équilibre de la

réaction de dissolution de ce solide dans un solvant.
Soit la réaction de dissolution suivante :
Xn Ym s  m
nXaq  mYaqn 
- Le produit de solubilité de XnYm est :
Ks  [Xm ]éq
n
[Yn  ]émq
- Le produit de solubilité est sans dimension.
- pKs = -log Ks. Plus le composé est soluble, plus Ks est grand et plus le pKs est petit.
37
Relation entre Solubilité et produit de solubilité dans l’eau pure
X n Ym  s  m
nX aq  mYaqn 
Cs ns ms
SMP – S2
Le produit de solubilité de XnYm est :
m n n m
Ks  [X ] [Y ]  (ns) (ms)
éq éq
n m
1
ks
s( n m) nm
n m
38
II- Précipitation
On appelle précipitation la formation d'un composé solide quand on mélange deux
solutions limpides. Une réaction de précipitation est exactement l'inverse d'une
réaction de dissolution.
SMP – S2
39
II-1. Règles de Précipitation
Soit l’équilibre : Mx A y xMy  yAx 

La comparaison du produit ionique Q = [My+]x [Ax-]y et Ks permettent de savoir
SMP – S2
s’il y’a précipitation ou non :

Premier cas: [My+]x [Ax-]y < Ks
 le seuil de solubilité n’est pas atteint (solution insaturé) ;  pas de précipitation.
Deuxième cas: [My+]x [Ax-]y > Ks
 Solution sursaturée  précipitation jusqu’à l’équilibre : [My+]x [Ax-]y = Ks
Troisième cas : [My+]x [Ax-]y= Ks
 L’équilibre (solution saturée)  précipitation
40
III- Les facteurs qui affectent la solubilité
A) EFFET D’ION COMMUN

On ajoute l’électrolyte fort XZ de concentration C à la solution de
XY (XZ X+ + Z-)
SMP – S2
XY(s) 1
2
X (aq)  Y (aq)
X+ constitue l’ion commun entre les deux solutions de XY et XZ
 SANS CALCUL
Ajout de XZ à la solution  Augmentation de la concentration de X+ au niveau
de l’équilibre.
Donc, il y’a perturbation de l’équilibre  Evolution de l’équilibre dans le sens de
diminution de la concentration de X+, c’est-à-dire dans le sens (2), donc sens de la
précipitation de XY  Diminution de la solubilité de
XY  La solubilité s diminue
41
 AVEC CALCUL
Ks = [X+][Y-] = (s’+ C) s’
En général : C>>s’  s’ ≈ Ks/C
Donc s’ = Ks/C < s = (Ks)1/2
SMP – S2
B) INFLUENCE DU pH SUR LA SOLUBILITÉ D’UN SEL PEU SOLUBLE

1
XY(s) 
 X +(aq) + Y-(aq)
2
-
pH ↓  Addition d’un acide fort  Neutralisation partielle de la base Y selon la
-
réaction: Y + H3O+  HY + H2O
Donc, déplacement de l’équilibre dans le sens 1 (sens de la dissolution de XY)
 Augmentation de la solubilité
42
 pH ↑  Addition d’une base forte  Augmentation de la concentration de la

base à cause de l’augmentation de OH-

Donc, déplacement de l’équilibre dans le sens 2 (sens de la précipitation de XY)
SMP – S2
 Diminution de la solubilité.
Exemple:
Soit l’équilibre de dissolution-précipitation suivant (à 25 °C):
Fe(OH)3 (s)  Fe3+ (aq) + 3OH- (aq)
----- s 3s
 3 10 14 
 H O 
 3
K s   Fe  OH   K s  s(
3
)  s   Fe   K s (
3
3 3
14
)
 H3O 

10
 s augmente lorsque le pH diminue, la concentration en H3O+ augmente

 s diminue lorsque le pH augmente, la concentration en H3O+ diminue
43
C) INFLUENCE DE LA TEMPÉRATURE
1
X +(aq) + Y-(aq) ∆H > 0 (Enthalpie de dissolution)
1er cas : XY(s)

T augmente  Evolution dans le sens 1 de la réaction endothermique

 Sens de la dissolution  s↑
SMP – S2
T diminue  Evolution dans le sens 2 de la réaction exothermique

 Sens de la précipitation  s↓
1
X+(aq) + Y-(aq) ∆H < 0 (Enthalpie de dissolution)

2ème cas : XY(s)
2
T augmente  Evolution dans le sens 2 de la réaction endothermique

 Sens de la précipitation  s↓
T diminue  Evolution dans le sens 1 de la réaction exothermique
 Sens de la dissolution  s↑
44
Exercices 1:
Le produit de solubilité du perchlorate de potassium KClO4 vaut 2,910-3.

Calculer la solubilité de ce sel dans l’eau pure et dans une solution de chlorure de
SMP – S2
potassium 0,2M.
Exercices 2:
La solubilité de l’iodure d’argent AgI dans l’eau pure à 25 °C est de 2,88 10-3 mg/l.
a- Déterminer la valeur du produit de solubilité de AgI à cette température.
b- Calculer la solubilité de l’iodure d’argent AgI dans une solution d’iodure de
calcium CaI2 à 0,2M (utiliser les approximations nécessaires).
45
Exercices 3:
Le produit de solubilité de l’hydroxyde de manganèse Mn(OH)2 est de 5.10-13 à

25°C.
1- Donner l’expression de Ks en fonction de s.
SMP – S2
2- Calculer la solubilité de ce sel dans l’eau pure à cette température

3- En déduire le pH d’une solution saturée de Mn(OH)2
4- Calculer la solubilité de Mn(OH)2 dans une solution à pH=12 ?
Exercices 4:
Calculer la solubilité de l’hydroxyde de calcium Ca(OH)2 en g/l sachant que le pH

d’une solution saturée de ce sel à 25 °C est de 12,8.
En déduire le produit de solubilité de Ca(OH)2 à cette température.
46

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Sommaire

Chimie des solutions

Chapitre I : Notions fondamentales

Chapitre II : Réactions acides-bases

Chapitre III : Réactions précipitation-dissolution

Chapitre IV : Réactions d’oxydo-réduction

Chapitre V : Réactions de complexation

2019/2020 Prof. Hassan Ouachtak

1- Définition de Bronsted-Lowry (1923)

- Un acide de Brønsted est une espèce chimique capable de céder un proton H+ :

Exemples : HCl + H2O  H3O+ + Cl- un acide libérant un seul proton

H2SO4 + H2O  2 H3O+ + SO42- un acide libérant deux protons

NH3 + H3O+  NH4+ + H2O une base captant un seul proton

-Une réaction acide-base est une réaction de transfert de proton du donneur

(acide) à l’accepteur (base). Par exemple :

Produit ionique de l’eau

-L’existence de l’équilibre d’autoprotolyse impose que les concentrations des ions

Ke = [H3O+] × [OH– ] = 10-14 à 25 °C

2- Définition de la théorie de Lewis (1923)

3- Définition d’Arrhenius-Ostwald (1875)

La définition de Brønsted permet de définir la notion de couple acide-base.

anion de charge plus grande (CO32-).

Soit la réaction de dissociation dans l’eau de l’acide phosphorique H3PO4 :

H2PO4- + H2O = HPO42- + H3O+ H2PO4-/ HPO42-

III- Constantes d’acidité et de basicité d’un couple acide-base

D’après cette réaction:

B + H2O  BH+ + OH-

D’après cette réaction:

 BH   OH    Acide  OH  

Ka, Kb et Ke sont des constantes thermodynamiques d’équilibre. Elles dépendent

donc uniquement de la température.

4- Relation entre pKa, pKb et pKe

HA + H2O  A- + H3O+ Ka(HA/A-)

A- + H2O  AH + OH- Kb(AH/A-)

1. Acides et bases fortes

- Un acide faible est un acide qui se dissout partiellement au contact de l'eau.

- L’acide conjuguée d'une base faible est un acide faible.

Exemples : CH3COOH +H2O = CH3COO- + H3O+ (acide faible)

faible ; on dit que c’est une espèce indifférente ;

3. Force des acides et des bases

[H3O+]  Ka pKa  L’acide est d’autant plus fort

Soient les réactions suivantes:

Constante d’acidité Ka pKa Force des acide et des bases

HCOOH / HCOO- pKa = 3,8 HClO/ClO- pKa = 7,46

C6H5COOH/C6H5COO- pKa = 4,19 HCN/CN- pKa = 9,21

1- pH des solutions simples

Le pH des solutions simples dépend de la concentration des solutions acido-

Comment établir le pH d’une solution?

a) L’équation de la réaction de dissociation

d) Equation de conservation de la matière pour l'espèce considérée.

Si la concentration de l’acide HA n’est pas très faible, on peut négliger l’auto

Si la concentration de la base B n’est pas très faible, on peut négliger l’auto-ionisation

Approximation : Les ions hydroniums produits par la dissociation de l’eau peuvent

- Loi d’action de masse

Deux cas sont envisagés:

B + H2O BH+ + OH-

teq C-x ---- x x

b)  Kb/C ≤ 10-2 pH = 7+ 12 pka + 12 log C

C n’est pas très faible pH = -log C

C n’est très faible pH = 14 + log C

Très peu dissocié Ka/C ≤ 10-2 pH = ½ pka – ½ log C

Très peu dissociée Kb/C ≤ 10-2 pH = 7 + ½ pka + ½ log C

HA2 + H2O → A2- + H3O+