UAA10 – LES REACTIONS ACIDE-BASE AVEC TRANSFERT DE PROTON

Introduction

L’étude quantitative de la chimie des acides et des bases est absolument indispensable pour pouvoir comprendre
un bon nombre de réactions chimiques et la plupart des réactions biochimiques. Dans ce module, nous allons tout
d’abord définir ce que l’on entend par acides et bases, ce qui nous amènera à mettre en exergue le rôle-clef que
joue l’eau dans les phénomènes acide-base. Puis on introduira le concept de pH, qui est une mesure très commode
de l’acidité d’une solution. On montrera ensuite que les acides et les bases peuvent être soit forts soit faibles. Le
thème fondamental de ce module est d’ordre quantitatif : calculer l’acidité, et plus précisément le pH, d’une
solution acide ou basique en fonction de la concentration de l’acide ou de la base en question. On démontrera
également que les solutions de sels peuvent être acides, basiques ou neutres.

Chapitre 1 – Définitions des acides et des bases

Table des matières

1. Définitions des acides et des bases selon Arrhénius

2. Définitions des acides et des bases selon Bronsted-Lowry
3. Réactions acide-base selon Lewis
4. Les lacunes de la théories d’Arrhénius comblées par la théorie de Bronsted-Lowry
5. Définition des acides et bases selon Lewis
Exercices

Compétences attendues

Savoirs (Ressources)

Définir :
- Acide et base Selon Arrhénius ;
- Acide et base selon Bronsted ;
- Couple acide-base ;
- Réaction acide-base ;
- Autoprotolyse de l’eau ;
- Ampholyte ;
- Produit ionique de l’eau.

Citer les insuffisances de la théorie d’Arrhénius.

Ecrire l’expression Kw et donner la valeur du produit ionique de l’eau à 25°C.

Savoir-faire (Ressources)

- Ecrire l’équation moléculaire traduisant, selon Arrhénius une réaction de neutralisation acide-base ;
- Expliquer les améliorations apportées par la théorie de Bronsted à la théorie d’Arrhénius ;
- Identifier, selon Bronsted, un acide et une base ;
- Ecrire un couple acide-base conjuguée ;
- Ecrire l’équation traduisant, selon Bronsted, une réaction acide-base, au départ de deux couples, en
- Déterminer si une solution est acide, neutre ou basique connaissant la concentration en H3O+ ou en OH-,
et inversement ;

Appliquer (processus)

Modéliser une réaction acide-base selon Brönsted et comparer avec le modèle d’Arrhenius ;
Critiquer une échelle d’acidité.

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 1. Définition d’un acide et d’une base selon Arrhenius (1884)

Jusqu’à la fin du XIXe siècle, la distinction entre un acide et une base se fonde essentiellement sur l’observation
de certaines propriétés. On se référait au sens du goût pour déterminer si une solution était plus ou moins acide ou
basique : le goût aigre prononcé des jus d’agrumes révélait la présence, en solution, d’un ou plusieurs acides tandis
que la saveur amère du savon signalait la présence d’une base.
L’utilisation ultérieure d’un indicateur coloré comme le tournesol (colorant extrait d’un lichen) a permis
d’identifier visuellement l’acidité ou la basicité d’un milieu sans risquer l’irritation des muqueuses buccales.

De nouvelles définitions d’un acide et d’une base ont été proposées par Arrhenius à partir de sa théorie sur la
dissociation des électrolytes. Pour décrire l’acidité d’une solution, il faut se rappeler le comportement d’un acide
dans l’eau et son ionisation. En solution aqueuse, les acides et les bases hydroxydées, se comportent comme des
électrolytes qui peuvent se dissocier et ainsi libérer des ions positifs (cations) et négatifs (anions).

L’élaboration de cette théorie a permis d’établir une distinction entre les acides forts et les acides faibles et entre
les bases fortes et les bases faibles. Un acide fort s’ionise presque entièrement ; ses H+(aq) et ses anions se
dissocient presque tous en solution. De la même façon, les bases s’ionisent en OH− (aq) et en cations.
L’ionisation des acides et des bases faibles est partielle. Cette réaction atteint un état d’équilibre dans lequel seul
un faible pourcentage de l’acide ou de la base existe sous forme d’ions.

Les acides (substance covalentes) se dissocient dans l’eau en libérant un ou des ions hydrogène H+ (protons),
responsables de l’acidité de la solution aqueuse et de la couleur des indicateurs colorés.

Exemple : Equation d’ionisation du phosphate d’hydrogène.

H3PO4 (aq) ⇄ 3 H+(aq) + PO43− (aq)

Les bases hydroxydées (substances ioniques) sont des substances électrolytiques capables de se dissocier dans
l’eau et de libérer ainsi des ions OH- responsables de la basicité de la solution aqueuse et de la couleur des
indicateurs colorés.

Exemple : Equation de dissociation de l’hydroxyde de baryum.

Ba(OH)2 (aq) → Ba2+ (aq) + 2 OH− (aq)

C’est grâce à ces définitions qu’Arrhénius a pu également interpréter la neutralisation d’un acide par une base.

En solution aqueuse, la réaction entre un acide et une base produit un sel et de l’eau.
Les ions H+ libérés par la solution acide se combinent avec les ions OH– présents dans la solution basique pour
former des molécules d’eau.

Réaction moléculaire de neutralisation : Acide + base → sel + eau

HM’ + MOH → MM’ + H2O
HM’O + MOH → MM’O + H2O

Exemple : Réaction entre le chlorure d’hydrogène et de l’hydroxyde de sodium.

Equation moléculaire : HCl (aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l)
Equation ionique : H+(aq) + OH-(aq) → H2O (l)

2. Définitions selon Brønsted-Lowry (1923)

Le chimiste danois Brönsted et le chimiste anglais Lowry ont amélioré la théorie d’Arrhénius et ont donné de
nouvelles définitions conceptuelles des acides et des bases.
Que se passe-t-il lorsqu’une base ou un acide est mis en solution aqueuse ?

2.1. Un acide selon Brönsted-Lowry

Un acide de Brönsted HA est une espèce chimique capable de libérer un proton H+ s’il est mis en présence d’une
base. Cet acide peut être une molécule entière mais aussi un ion.

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La structure d’un acide : en examinant la formule chimique d’une substance, il est possible de dire s’il s’agit d’un
acide ou non. Certaines substances sont capables de céder plusieurs ions H + successivement. On les appelle
polyacides.

▪ Les acides inorganiques

Les acides binaires, également appelés des « hydracides », répondent à la formule générale HM’.
Les acides ternaires, également appelés « oxacides », répondent à la formule générale HM’O.
Mais aussi :
- Ion oxonium ou hydronium H3O+ ;
- Ion ammonium NH4+
- Ion hydrogénocarbonate HCO3−
- Dioxyde de carbone en solution aqueuse CO2 et H2O (H2CO3)

▪ Les acides organiques, les acides carboxyliques :

L’hydrogène du groupement carboxylique – COOH est responsable du caractère acide des solutions aqueuses des
acides carboxyliques. Formule générale des acides carboxyliques : R – COOH.

- Acide méthanoïque (ou acide formique) : HCOOH

- Acide éthanoïque (ou acide acétique) : CH3COOH

Pourquoi l’ion H+ est-il appelé proton ?

L’atome d’hydrogène, de numéro atomique Z valant 1, possède un proton dans son noyau et un électron dans sa
couche électronique K. Lorsqu’il perd son seul électron pour se transformer en ion H+, il ne lui reste donc plus
qu’un proton, raison pour laquelle nous le nommons proton.
Toutefois, une substance ne peut céder un proton, parce que celui-ci ne peut exister dans une solution en tant que
particule indépendante. Le proton chargé positivement se lie à un centre de charge négative, comme un doublet
d’électrons libres d’un atome d’une autre espèce.

2.2. Une base selon Brönsted-Lowry

Une base de Brönsted est une espèce capable de fixer un proton H+ grâce à un doublet électronique libre et de
former un acide conjugué. Une base peut être soit une molécule entière dont un atome porte un doublet susceptible
de lier un proton H+, soit un anion.

La structure moléculaire des bases

▪ Les bases inorganiques :

Les hydroxydes sont des composés ternaires répondant à la formule MOH. Les hydroxydes, composés ioniques
s’ionisent dans l’eau. Les sels ternaires (MM’O) se dissocient en leurs ions constitutifs.
Certaines substances sont capables de capter plusieurs ions H+ successivement. On les appelle polybases.

Exemples :
- Formules répondant à la formules génériques MOH
- Hydroxydes alcalins et alcalineux terreux
- Ion hydroxyde OH-(aq)
- Ion hydrogénocarbonate HCO3−(aq)
- Ion carbonate CO32−(aq)
- H2O
- Ammoniac NH3 (aq)

▪ Les bases conjuguées aux acides carboxyliques :

Exemple : Ion acétate CH3COO- (aq)

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▪ Les bases organiques, les amines :

Les composés organiques les plus courants, les amines, sont dérivés de l’ammoniac. Formule générale : R – NH2
Les amines sont des composés résultant de la substitution d’un ou de plusieurs atomes hydrogène de NH 3 par un
groupement organique.

Exemples :
- Méthylamine CH3NH2
- Ethylamine CH3CH2NH2
- Diméthylamine (CH3)2NH

3. Réactions acide-base selon Brönsted-Lowry

Et que se passe-t-il lorsqu’on met en présence un acide et une base, en solution aqueuse ?

L’acide A1H libère son proton et donne ainsi naissance à la base conjuguée A−.
A1H + H2O ⇄ H3O+ + A1- L’acide faible libère un proton H+ Couple : A1H / A1-

La base A2− va fixer un proton.

A2- + H3O+ ⇄ HA2 + H2O La base faible capte un proton H+ Couple : A2H / A2-

Selon Brönsted-Lowry, une réaction entre un acide et une base consiste en un transfert d’un proton de l’acide
vers la base. Un acide et une base de Brönsted peuvent réagir même s’ils ne sont pas en solution aqueuse.

Modélisation d’une réaction acide-base à l’équilibre :

A1 perd un proton H+ et devient

A1H + A2− ⇄ A2H + A1−

Acide base acide conjugué base conjuguée

A2- capte un proton H+ et devient

Exemple : Réaction entre l’acide chlorhydrique HCL et l’ammoniac NH3

On représente l’ionisation de cet acide de la façon suivante :

Un acide fort comme HCl s’ionise entièrement dans l’eau. NH3 est une base faible, elle ne s’ionise pas
entièrement. L’ionisation est une réaction partielle et réversible, elle atteint un état d’équilibre. Cette réaction est
un équilibre dynamique, cela signifie que la réaction se produit dans le sens directe et inverse et se passe à vitesse
égale. Dans ce cas, A1– doit être considéré comme une base conjuguée puisque théoriquement elle est susceptible
de fixer un proton pour reformer l’acide de départ.

Réaction acide-base : HCl (aq) + NH3(aq) → Cl− (aq) + NH4+(aq)

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A un acide HA est associé une base A-. On dit que l’entité formée A- est la « base conjuguée » de l’acide HA.
Un acide et sa base conjugués constituent un couple « acide/base conjuguée ».
Convention : Ce couple s’écrit A1H / A1−
L’acide est toujours noté en premier lieu.

On associe à un couple « acide / base » une demi-équation chimique.

La demi-équation du premier couple s’écrit : A1H ⇄ H+ + A1−

L’entité formée A2H suite à la capture du proton par la base est « l’acide conjugué » de la base A2−.
A2H et A2− forment un couple « acide/base conjugué ».
La demi-équation du deuxième couple s’écrit : A2− + H+ ⇄ HA2

Convention : On attribue le chiffre 1 au couple dont l’acide figure parmi les réactifs de la réaction acide-base.
Dans l’équation bilan, les ions H+ n’apparaissent pas dans l’équation.

Comment écrire l’équation de la réaction entre un acide et une base ?

→ Identifier les couples acide / base mis en jeu puis repérer les réactifs mis en jeu.
→ Ecrire les demi-équations acido-basiques en plaçant les réactifs dans le membre de gauche.
→ Combiner les demi-équations afin que les protons transférés n’apparaissent pas le bilan.

4. Les lacunes de la théories d’Arrhénius comblées par la théorie de Bronsted-Lowry

Bien que la théorie d’Arrhénius représente un grand progrès dans la définition des acides et des bases, elle s’est
vue un jour confrontée à ses limites.

• Equations de dissociation : HCl (aq) → H+(aq) + Cl–(aq)

La présence de l’ion H+ isolé n’a jamais été observée en solution aqueuse. Le proton H + cédé ne peut exister
libre dans une solution en tant que particule indépendante et libre.
La définition des acide-base selon Bronsted nous permet d’expliquer pourquoi le proton H+ n’a jamais été
isolé en solution aqueuse. L’ion H+ libéré par HCl est hydraté pour former l’ion hydronium H3O+.
Cette affinité de H+ pour la molécule H2O s’explique par la présence d’un doublet électronique libre sur
l’atome d’oxygène de l’eau, il réalise ainsi une liaison covalente coordinative.

• Quand on réalise un test au papier indicateur du pH, les vapeurs de HCl font rougir le papier indicateur.
L’acide chlorhydrique a un caractère acide.
Les vapeurs de l’ammoniac NH3 font bleuir le papier indicateur. L’ammoniac a un caractère basique et
pourtant il ne répond pas à la formule générique MOH telle que définie par Arrhénius.
L’ammoniac NH3 joue le rôle d’une base en présence de HCl.

• Lorsque les deux bouteilles sont suffisamment proches l’une de l’autre, les solutions aqueuses concentrées
émettent des vapeurs riches en soluté (acide chlorhydrique et l’ammoniac), qui réagissent pour donner
d’abondantes fumées blanches. Le chlorure d’ammonium NH4Cl (s) obtenu est en réalité un mélange
hétérogène d’un solide ionique dispersé dans un gaz (d’où l’aspect d’une fumée).

Les acides et les bases peuvent se trouver dans milieu gazeux, par exemple.
La réaction acide-base de neutralisation n’est pas nécessairement une réaction entre ions H + et ions OH- avec
formation de molécules d’eau.

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 5. Définition des acides et bases selon Lewis (1947)

Les réactions impliquant la formation de liaisons covalentes coordonnées sont classées comme des
réactions chimiques acide-base de Lewis. Un acide est une espèce acceptant un doublet d’électrons (lacune
électronique). Une base est espèce donnant un doublet d’électrons (doublet non liant).

La théorie de Bronsted permet d’interpréter les observations faites pour la réaction de l’ammoniac avec du
chlorure d’hydrogène.

NH3 (g) + HCl (g) ---- > NH4Cl (s)

Les acides de Brönsted NH4+, H3O+ sont aussi considérés comme des acides de Lewis.

NH3 est une base et l’ion Ag+ agit en tant qu’acide.

Exercices

1) Ecrire selon la théorie d’Arrhénius, les équations traduisant la dissociation, dans l’eau, des acides et des
bases : KOH, HBr, LiOH, H3PO4, HNO3

2) Réaction de neutralisation acide-base selon Lewis

Compléter, en utilisant la théorie d’Arrhénius, les équations traduisant les réactions de neutralisation
suivantes :

a) NaOH et HCl
b) Mg(OH)2 et H2SO4
c) HNO3 et KOH
d) H2SO4 et Ba(OH)2
e) H3PO4 et Mg(OH)2
f) HF et Al(OH)3

3) Donner les deux couples acide-base présents dans chaque équation :

a) CH3COOH (aq) + H2O (l) ⇄ CH3COO- (aq) + H3O+ (aq)

b) CH3NH2 (aq) + H2O (l) ⇄ CH3NH3+ (aq) + OH- (aq)

4) Trouver des couples « acide / base »

Les équations suivantes traduisent des réactions acide-base. Dans chaque équation, identifier l’acide et la base de
départ, l’acide et la base conjugués formés. Donner les deux couples acide-base mise en jeu et les demi-équations
acido-basiques correspondantes.

a) HSO3- + PO43- ⇌ SO32- + HPO42-

b) NH4+ + H2O ⇄ NH3 + H3O+
c) H2CO3 + H2O ⇌ HCO3- + H3O+

5) Les couples des polyacides et des polybases

Les composés suivants sont-ils des polyacides ou des polybases selon Bronsted ?

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HNO3, NH4+, H3O+, H3PO4, H2CO3, CO32-, OH-, H2S
Pour chacun des acides, bases, écrire l’équation traduisant la libération d’un proton et le couple acide/base auquel
appartient l’acide, la base.

6) Ecrire l’équation traduisant la réaction entre l’acide du premier couple acide-base avec la base du deuxième
couple acide-base, chacune des paires de couples suivantes. Quelle conclusion peut-on en tirer ?

a) H3O+/H2O et NH4+/NH3
b) HF/F- et HCO3-/CO32-
c) HCl/Cl- et H3O+/H2O
d) H2O/ OH- et NH4+/ NH3
e) HIO3 / IO3- et HF / F−

7) Les couples acide / base

Un engrais liquide pour rosiers contient des ions nitrate NO3- (aq), phosphate PO43- (aq), ammonium NH4+ (aq),
potassium K+ (aq) et SO32-.

- Quel est le seul acide parmi ces cinq ions ?

- Donner l’acide conjugué de l’ion nitrate et la base conjuguée de l’ion ammonium.
- Donner le nom des solutions correspondantes.
- L’ion sulfate peut capter deux protons : c’est une dibase. Ecrire les deux couples acide / base correspondants.
- L’ion phosphate peut capter trois protons les trois couples acide-base correspondants.

8) Ampholyte

Parmi les composés suivants : H3O+, Cl-, NaOH, HPO42-, HSO3-

Identifier les ampholytes. Donner la demi-équation permettant de justifier le caractère acide de l’amphotère.
Donner la demi-équation permettant de justifier le caractère basique de l’amphotère.

9) Acide organique

L’acide ascorbique, ou vitamine C, est présent dans de nombreux fruits et légumes, il a pour formule C6H8O6.
Ecrire la demi-équation acide-base, puis le couple correspondant.

10) Polyacide organique

L’acidité de l’oseille (en latin : oxalis) est due à la présence, en quantité notable, de l’acide oxalique, ou acide
éthanedioïque HOOC-COOH. Il appartient à la famille des diacides.
Ecrire la formule des ions obtenus, quand l’acide oxalique perd un, puis deux protons. Justifier alors le terme
« diacide » donné à l’acide oxalique. En déduire les deux couples acide/base correspondants.
L’un des ions est amphotère. Lequel ?