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Chapitre

1 Réactions acide - base

En 1903, Arrhenius reçoit un prix Nobel de chimie pour ses travaux sur les réactions de
dissolution (réactions entre différentes espèces chimiques et l’eau).
Jet d’acide
Il définit l’acide en tant qu’entité capable de libérer des ions H+ (exemple, HCℓ,
formique
H2SO4, HNO3…) et la base en tant qu'entité capable de libérer des ions HO-
(exemple : NaOH, KOH …).
Cependant, quelques années plus tard, Bronsted démontre que le grand Arrhenius avait
tort en ce qui concerne la définition des bases.
Il montre que l’ammoniac (NH3) est une base car elle libère un ion HO- lorsqu’elle est
dissoute dans l’eau, même si elle ne contient pas cet ion (mais ne reçoit pas un Nobel de
chimie).
Quelle correction Bronsted a-t-il apporté à la théorie d’Arrhenius ?
Définir un acide et une base selon Bronsted
Identifier un transfert d’ions H+
Établir l’équation d’une réaction acide-base.

Représenter le schéma de Lewis et la formule semi-développée d’un acide


carboxylique, d’un ion carboxylate, d’une amine et d’un ion ammonium.
Se servir de ces schémas pour expliquer pourquoi un acide a tendance à céder un
ion H+ et une base à capter un ion H+.

Identifier le caractère amphotère d’une espèce chimique


1- Théorie de Brönsted des acides et des bases
a. Les acides
Un acide de Brönsted est une espèce chimique susceptible de céder (au moins) un ion hydrogène H+
et engendre sa base conjuguée

Ceci se traduit par une demi-équation acide-base : Acide = Base conjuguée de l’acide + H+

Ces écritures ne correspondent pas à des équations de réactions car l’ion hydrogène n’existe pas à l’état
libre en solution.

Application 1:
Écrire les demi-équations acide-base associées aux acides suivants :
HF(aq) CH3COOH(aq)
HSO4-(aq) HCO3- (aq)
H3O+(aq) H2O (ℓ)
1- Théorie de Brönsted des acides et des bases
Application 1:
CH3COOH (aq) = CH3COO-(aq) + H+
HF (aq) = F- (aq) + H+
HCO3- (aq) = CO32-(aq) + H+
HSO4- (aq) = SO42- (aq) +H+

H3 O+ = H2O (aq) + H+ H2O (l) = HO- (aq) + H+


(aq)
b. Les bases
Une base de Brönsted est une espèce chimique susceptible de capter un ion hydrogène H+
et donne son acide conjugué.

Ceci se traduit par une demi-équation acide-base : Base + H+ = Acide conjugué de la base

Application 2 :
Écrire les demi-équations acide-base associées aux bases suivantes :
NH3(aq) HSO4-(aq)
OH-(aq) HCO3- (aq)
CH3 – NH2(aq) H2O(ℓ)
b. Les bases
Application 2:
NH3 (aq) + H+ = NH4+ (aq) HCO3- (aq) + H+ = H2CO3 (aq)

HO- (aq) + H+ = H2O (l) H2O (l) + H+ = H3O+ (aq)

CH3 – NH2 (aq) + H+ = CH3 - NH3+ (aq) HSO4- (aq) + H+ = H2SO4 (aq)

L’acide carbonique de formule chimique H2CO3 (aq) est très instable, il se


décompose en CO2 (aq), H2O selon :
H2CO3 (aq) → CO2 (aq), H2O
c. Couples acide-base
Un acide AH et une base A− conjugués forment un couple acide-base noté
AH (aq) / A- (aq) de demi-équation : AH (aq) ⇌ A- (aq) + H+

Application 3: Écrire les couples acide-base des applications 1 et 2


Les couples acide-base de l’application 1 sont :
HF (aq) / F- (aq) CH3COOH (aq) / CH3COO-(aq)
HSO4 - / SO42- (aq) HCO3- (aq) / CO32-(aq)
(aq)

H3 O+ / H2O (aq) H2O (l) / HO- (aq)


(aq)

Les couples acide-base de l’application 2 sont :


NH4+ (aq) / NH3 (aq) H2SO4 (aq) / HSO4- (aq)
H2O (l) / HO- (aq) H2CO3 (aq) / HCO3- (aq)
CH3 - NH3+ (aq) / CH3 – NH2 (aq) H3O+ (aq) / H2O (aq)
Question d’analyse :
Que peut-on déduire quant aux espèces suivantes :
H2O(l) ; l’ion HCO3-(aq) et l’ion HSO4-(aq) ?

Ces espèces se comportent comme des acides d’un couple et des bases d’un autre
couple.
HCO3- (aq) / CO32-(aq) H2SO4 (aq) / HSO4- (aq)
H3O+ (aq) / H2O (aq)

H2CO3 (aq) / HCO3- (aq) HSO4- (aq) / SO42- (aq)


H2O (l) / HO- (aq)

d. Espèces amphotères

Une espèce amphotère est à la fois l’acide d’un couple et la base d’un autre couple. Elle
peut se comporter comme acide ou base.
Mise en évidence (expérimentale) de la théorie de Brønsted
Indicateur coloré acide base:
Un indicateur coloré acide base est formé d’un acide et de sa base conjuguée. L’acide et sa
base conjuguée ont des teintes différentes. La forme qui prédomine impose sa teinte à la
solution.

Exemple :
La forme acide du bleu de bromothymol (BBT), C27H28Br2O5S(aq) est jaune

Sa forme basique, C27H27Br2O5S-(aq) est bleue.


Mise en évidence (expérimentale) de la théorie de Brønsted
Pour confirmer sa théorie, Brønsted a réalisé l’expérience suivante

Excès d’une solution basique


contenant des ions HO-(aq)

Forme acide du BBT (C27H28Br2O5S(aq))


Expliquer comment cette expérience permet de valider la théorie de Brønsted
2- Transformation acide – base
a. Ecriture des équations
Au cours d’une réaction acide-base, l’acide d’un couple cède un ion H+ la base d’un autre couple.
Une transformation acide-base est alors modélisée par un transfert d’un ion H+.
Application 5 :
L’acide HClO (aq) du couple HClO (aq) / ClO-(aq) cède son ion H+ : HClO (aq) ⇌ ClO-(aq) + H+

La base NH3 (aq) du du couple NH4+ (aq) / NH3 (aq) capte cet ion H+ : NH3 (aq) + H+ ⇌ NH4+ (aq)

Une réaction acide-base se produit d’équation: HClO (aq) + NH3 (aq) ⇌ ClO−(aq) + NH4+ (aq)

L’équation (finale) acide base s’écrit avec :


• Une simple flèche → si elle est totale
• Une double flèche ⇌ si elle non totale
b. Comment identifier une transformation acide-base ?

Lorsqu’une équation de réaction fait apparaître un transfert d’ion H+, il s’agit d’une réaction
acide-base.

Exemple – La réaction qui se produit entre l’ammoniac NH3 (aq) et l’ion oxonium H3O+(aq) est une
réaction acide-base au cours de laquelle un ion hydrogène est cédé par l’ion oxonium au profit de
l’ammoniac :
Réactivation des acquis
L’urée est une molécule qui résulte de la
dégradation de protéines. Son modèle moléculaire
est représenté ci-contre:

a) Rappeler le nombre de doublets liants et non liants que doivent porter des atomes d’hydrogène
de carbone, d’azote et d’oxygène pour être stables.
b) Ecrire la formule semi-développée de la molécule d’urée.
c) En déduire son schéma de Lewis

a) Doublet liant Doublet non liant b)


H 1 0
C 4 0
N 3 1
O 2 2 c)
En utilisant le schéma de Lewis d'un acide carboxylique, tel que l'acide
éthanoïque, proposer une explication sur la manière dont un acide a
tendance à libérer un ion H+.

Schéma de Lewis de l’acide carboxylique

Données :
• L’électronégativité est la tendance d’un atome à attirer les électrons d’une
liaison chimique
• X (O) > X (H) = X (C)
3. Structure des acides et des bases
La structure d’un acide fait apparaître une liaison polarisée entre un atome d’hydrogène et un
autre atome plus électronégatif (atome d’oxygène, d’azote ...). La rupture de cette liaison
permet la libération d’un ion hydrogène H+.
Cas d’un acide carboxylique:
L’électronégativité de l’atome d’oxygène O est supérieur à celle de l’atome d’hydrogène.
Dans l’acide éthanoïque, l’oxygène attire le doublet d’électrons de la liaison O – H, ce qui incite
l’hydrogène à quitter la molécule d’acide en « laissant son électron » :
il forme ainsi l’ion hydrogène H+.

Le doublet liant de l’oxygène se transforme en doublet non liant, l’oxygène se retrouve avec un
électron en plus, il porte par conséquent une charge négative.
3. Structure des acides et des bases
Une base comporte dans sa structure un atome portant un ou plusieurs doublets non liants
susceptibles de venir combler la lacune électronique d’un ion hydrogène. La formation de cette
liaison permet à la base de capter un ion hydrogène H+.

Cas d’une amine :


Grâce au doublet non liant porté par l’atome d’azote N du méthanamine, cet atome capte un ion H+.

Le doublet non liant de l’atome d’azote se transforme en doublet liant entre cet atome et l’ion H +.

L’azote se retrouve avec un électron au moins sur sa couche externe, il porte par conséquent une
charge positive.
Essentiel

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