Chapitre 5

Les solutions acides et basiques

 Chapitre 5

Lectures + Exercices
5.1, 5.1.1, 5.1.2, 5.2, 5.2.1, 5.2.2,
5.3, 5.3.1, 5.3.2, 5.4, 5.4.1, 5.4.2,
5.5, 5.5.1, 5.5.1, 5.5.3

Exercices supplémentaires p222

1 a) b), 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 13,
14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23,
24, 25 (en supposant deux acides
forts), 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32,
33, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42,
43, 47, 50
 La théorie d’Arrhenius

Acide :
Un composé qui libère des ions H+ en solu/on aqueuse.

Base :
Un composé libère des ions OH- en solu/on aqueuse.

Ces substances sont soit des électrolytes forts, parce qu’elles

sont totalement ionisées en solu/on aqueuse, soit des
électrolytes faibles, dont la dissocia/on en ions n’est que
par/elle dans l’eau.

Limites de la théorie : Svante Arrhenius

chimiste suédois
(1859-1927)
• elle s’applique seulement aux solu/ons aqueuses
• elle s’applique difficilement aux bases faibles
• elle ne s’applique pas aux bases organiques (CH3NH2)
• elle n’explique pas les composés amphotères 3
 La théorie de Bronsted-Lowry

Johannes N. Bronsted Thomas M. Lowry

chimiste danois chimiste anglais
(1879-1947) (1874-1936)

Acide :
Un acide de Bronsted est un composé qui peut donner un proton à une autre
substance.

Base :
Une base de Bronsted est un composé qui peut arracher un proton d’une autre 4
substance.
 La théorie de Bronsted-Lowry

Lors de la dissolution d’un acide dans l’eau, l’expérience a montré que H+ n’existe
pas sous cette forme.
H
H
H+ est en réalité H3O+ en solution aqueuse : H + O O
H H H
ion hydronium

H+ se combine avec des molécules d’eau pour produire des ions hydratés, dont le
plus simple est l’ion hydronium (H3O+).

MONOPROTIQUE vs POLYPROTIQUE

Les acides tels que HF, HCl, HNO3 et CH3COOH ne pouvant donner qu’un seul
proton sont dits monoprotiques. Par contre, les acides polyprotiques tels que
H2SO4 et H3PO4 peuvent en donner plusieurs.
5
H2SO4 HSO4 SO42-
 La théorie de Bronsted-Lowry

Les couples acidobasiques

Pour chaque acide, il doit y avoir une base disponible pour qu’il y ait ce
qui se nomme une réaction acido-basique.

Toutes les réactions entre des acides et des bases de Bronsted forment
des couples acidobasiques.

acide base
acide base conjugué conjuguée

6
 La théorie de Bronsted-Lowry

GénéralisaIons :

§ plus un acide est fort, plus sa base conjuguée est faible

§ plus une base est forte, plus son acide conjugué est faible
§ la réac/on acido-basique, qui va du membre de chaque couple le plus fort vers le
plus faible, est favorisée

◼ Exercice X
Iden/fiez les acides et les bases conjugués par/cipant à la
réac/on:

a) HNO3 + NH3 → NO3- + NH4+

b) OH- + H2PO4- → H2O + HPO42-

7
 Les substances amphotères

Amphotères

Quelques molécules ou ions polyatomiques peuvent se comporter comme des

acides ou des bases de Bronsted. Ces espèces sont amphotères.

H 3O H 2O HO

H2SO4 HSO4 SO42-

8
Les acides et les bases

9
Les acides aminés

10
 La force des acides selon leur structure

§ Les acides halohydriques (acides binaires comportant un halogène) :

HF < HCl < HBr < HI

plus la liaison entre l’halogène et l’hydrogène est courte, plus l’acide est faible

§ Les acides binaires d’une même période :

SiH4 < PH3 < H2S < HCl La formule générale d'un
acide binaire est HnX,
Dc (X-H) -0,3 0 0,4 0,9
où X est un élément non
caractère acide aucun aucun faible fort métallique.

plus la différence d’électronégaCvité est grande, plus l’acide est fort.

O
§ Les acides carboxyliques (-COOH) :
C
R OH
La liaison O–H est très polaire et surtout, elle est affaiblie par la présence du
groupe C=O adjacent qui exerce une aNracCon et renforce le caractère acide. 11
R, un atome ou un groupe d’atomes, influence l’acidité par effet inducCf.
 La force des acides et des bases
Les 6 acides forts importants D
-
-

12
 L’autoprotolyse de l’eau

L’autoprotolyse, l’auto-ionisa/on, est l’échange d’un proton entre deux

molécules d’un même composé. L’eau pure est par/ellement ionisée, ce
qui s’explique par le caractère amphotère de l’eau.

Le produit ionique de l’eau :

L’équilibre de l’autoprotolyse de l’eau est

largement déplacé vers la gauche. À tout
instant, seulement deux molécules sur un
milliard sont ionisées.

◼ Exercice 1
Calculez les concentra/ons des ions dans une solu/on
13
d’hydroxyde de sodium de concentra/on 0,0012 mol/L.
 L’échelle de pH

L’échelle de pH indique le caractère acide ou basique

pH = - log [H3O+]
d’une solution.

◼ Exercice 2
Quel est le pH d’une solu/on d’acide acé/que (vinaigre) dont la concentra/on en14
ions hydronium est de 3,9 x 10-3 mol/L ?
 L’échelle de pH

À l’inverse, si on connaît le pH d’une solu/on, on

peut trouver la concentra/on des ions H3O+ en [H3O+] = 10-pH
prenant son an/logarithme.

On peut u/liser les mêmes rela/ons pour trouver le pOH et la

concentra/on des ions hydroxydes.

pOH = - log [HO-] [HO-] = 10-pOH pH + pOH = 14

◼ Exercice 3
a) Calculez le pH d’une solu/on de NaOH concentra/on 0,0012 mol/L.
b) Le pH d’une boisson gazeuse est de 4,32 à 25oC. Calculez les concentra/ons
des ions hydronium et des ions hydroxyde.
c) Calculez la concentra/on d’une solu/on d’hydroxyde de stron/um Sr(OH)2,
une base forte, sachant que son pH vaut 10,46. 15
 La mesure et le calcul du pH

On peut trouver approxima/vement le pH d’une solu/on à l’aide

d’indicateurs acidobasiques, substances dont la couleur change dans un
intervalle de pH caractéris/que (zone de virage).

16
 Les équa@ons de dissocia@on

§ sels solubles § sels peu solubles

NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)

§ acides forts § acides faibles

HNO3(aq) + H2O(l) NO3-(aq) + H3O+(aq) CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq)
acide nitrique acide acétique

§ bases fortes § bases faibles

NaOH(aq) + H2O(l) Na+(aq) + HO-(aq) NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + HO-(aq)
ammoniaque

§ composés organiques neutres

CH3OH(l) + H2O(l) ✕
méthanol 17
 Les constantes d’acidité (Ka) et de basicité (Kb)

On exprime la force rela/ve des acides et des bases à l’aide d’une constante.
Ka pour les acides et Kb pour les bases.

acide faible
HA (aq) + H2O (I) A- (aq) + H3O+ (aq)

base faible

B (aq) + H2O (I) BH+ (aq) + OH- (aq)

Plus l’acide est fort, plus il se dissocie, plus l’équilibre se déplace vers
18
les produits et plus la valeur de Ka est élevée.
 Les constantes p.201
d’acidité et
de basicité (et annexe)

pKa + pKb = 14

Ke = Ka・Kb

Le Ka (pKa) nous donne

une indicaCon sur la force
d’un acide, alors que le Kb
(pKb) sur la force d’une
base.

§ pH < pKa, [HA] > [A-]

§ pH > pKa, [HA] < [A-]

19
§ pH = pKa, [HA] = [A-]
 L’échelle logarithmique pK

pKa = - log Ka pKb = - log Kb

Plus l’acide est fort, plus sa constante d’acidité

Ka est élevée, et plus son pKa est faible.
Ka pKa Kb pKb
Plus une base est forte, plus sa constante de
basicité Kb est élevée, et plus son pKb est faible.

◼ Exercice 4
a) Calculez le pKa de l’acide benzoïque (Ka = 6,3✕10-5)
b) L’acide chloroacé/que (ClCH2COOH), dont le pKa vaut 2,87, est-il plus fort que
l’acide benzoïque?
c) Calculez le pKa de l’acide conjugué de l’ammoniac. Cet acide est-il plus fort
que l’acide acé/que? 20
d) Calculez le pKa de l’eau.
 La rela@on entre Ka et Kb d’un couple acidobasique

L’addition de deux équations représentant l’ionisation d’un acide faible, comme

HCN, et de sa base conjuguée, CN-, conduit à l’équation de l’autoprotolyse de
l’eau.
HCN (aq) + H2O (I) CN- (aq) + H3O+ (aq) Ka

+ CN- (aq) + H2O (I) HCN (aq) + OH- (aq) Kb

2 H2O (l) H3O+ (aq) + OH- (aq) Ke

Ke = Ka・Kb pKa + pKb = 14

◼ Exercice 5
Sachant que la constante d’acidité de l’acide lac/que (CH3CHOHCOOH)
21
est égale à 1,4✕10-4, calculez Kb de sa base conjuguée.
Les constantes d’équilibre et les réac@ons acidobasiques
Selon la théorie de Bronsted-Lowry, toutes les réac/ons acidobasiques
impliquent deux couples d’acides et de bases conjugués.

Toute réac/on impliquant le transfert d’un proton s’effectue

de l’acide le plus fort vers l’acide le plus faible.

◼ Exercice 6
Que se passe-t-il lors d’un mélange d’une solu/on d’acide acé/que et
d’une solu/on d’hydrogénocarbonate de sodium (NaHCO3) ?

◼ Exercice 7
a) Lequel est le plus acide entre HCO3- et NH4+? Lequel possède la
base conjuguée la plus forte?
b) Que se passe-t-il lorsqu’on ajoute l’ammoniac à une solu/on
22
contenant des ions HCO3-?
 Les différents types de réac@ons acidobasiques

Les réac/ons entre :

§ acide fort + base forte

§ acide fort + base faible
§ acide faible + base forte
§ acide faible + base faible

§ acide fort + acide fort

§ acide fort + acide faible

§ base forte + base forte

§ base forte + base faible

23
 Réac@on entre acide faible et base faible

Le mélange de quan/té équimolaire d’un acide et d’une base tous deux

faibles produit un sel, dont le ca/on est l’acide conjugué de la base et
l’anion, la base conjuguée de l’acide.

Le pH de la solu/on saline dépend des valeurs rela/ves de Ka et Kb.

◼ Exercice 8
a) La solu/on résultant d’un mélange de quan/tés équimolaires de
HCl (aq) et de NaCN (aq) est-elle acide?
b) La solu/on résultant d’un mélange de quan/tés équimolaires
d’acide acé/que et de sulfite de sodium (Na2SO3) est-elle acide?

24
 Le calcul des constantes d’équilibre
à l’aide des concentra@ons ini@ales et du pH mesuré

Les constantes d’acidité et ou de basicité répertoriée ont été déterminées

expérimentalement.

Une des techniques les plus simples consiste à mesurer le pH d’une solu/on
dont on connaît la concentra/on ini/ale de l’acide ou de la base.
O
H 3C H C
C OH
◼ Exercice 9 OH

L’acide lac/que est un acide monopro/que présent naturellement acide lacRque

dans le lait sur et dans les yogourts, apparaît dans l’organisme humain
sous l’effet d’un travail musculaire intense et lors du métabolisme
normal.

LacCOOH + H2O ⇄ LacCOO- + H3O+

Sa solu/on de concentra/on 0,100 mol/L a un pH de 2,43. 25

Calculez son pKa.
 Le calcul du pH d’une solu@on
d’un acide ou d’une base faible

Il est possible de calculer le pH d’une solu/on d’un acide ou d’une base

faible, si l’on connaît le Ka ou le Kb et la concentra/on ini/ale.

◼ Exercice 10
Calculez le pH d’une solu/on aqueuse d’acide benzoïque (C6H5COOH) de
concentra/on 0,0200 mol/L, sachant que Ka (C6H5COOH) = 6,30 x 10-5.

◼ Exercice 11
Calculez le pH d’une solu/on aqueuse d’acide formique (HCOOH) de
concentra/on 0,00100 mol/L, sachant que Ka(HCOOH) = 1,80 x 10-4.

26
 Le calcul du pH d’une solu@on
résultant d’une réac@on acidobasique

◼ Exercice 12
Calculez le pH de la solu/on résultant du mélange de 25,0 mL
d’ammoniaque de concentra/on 0,0160 mol/L et de 25,0 mL d’acide
chlorhydrique de concentra/on 0,0160 mol/L.

◼ Exercice 13
Calculez le pH de la solu/on résultant du mélange de 15 mL d’acide
acé/que de concentra/on 0,120 mol/L et de 15,0 mL d’hydroxyde de
sodium de concentra/on 0,120 mol/L (Ka(CH3COOH) = 1,80 x 10-5).
Déterminez les concentra/ons à l’équilibre des différentes espèces en
solu/on.

◼ Exercice 14
Calculez le pH d’une solu/on de 0,0100 mol/L d’acide chlorhydrique, HCl, 27
et 0,150 mol/L d’acide chloreux, HClO2.
 Le degré de dissocia@on

Le degré de dissocia/on, α, est défini comme étant le rapport entre le

nombre de molécules dissociées et le nombre total de molécules.

◼ Exercice 15
Calculez le pourcentage de dissocia/on d’une solu/on de 1,0 x 10-2 M
d’acide acé/que (CH3COOH).

28
 Exercices

◼ Exercice 16
On dissout 10,8 g de NaCN dans suffisamment d’eau pour obtenir une
solu/on de 500 mL de solu/on. Déterminer le pH de la solu/on.

◼ Exercice 17
Quelle est la concentra/on des ions hydronium et le pH d’une solu/on
préparée en mélangeant 50,0 mL d’une solu/on de NH3 de concentra/on
0,40 mol/L et 50,0 mL d’une solu/on de HCl 0,40 mol/L ?

29