Université Sidi Mohammed Ben Abdellah 2019 - 2020

Faculté des Sciences et Techniques

Département de Chimie

Filière BCG : S4
Correction des TD de CM2
Sujet 4 : Synthèse de l’acide phosphorique
L’acide orthophosphorique H3PO4, peut être issu de l'attaque sulfurique de roches naturelles
constituées principalement de fluorophosphates de calcium, de fer et d’aluminium. A ce titre, on
peut dire que H3PO4 est le plus important des dérivés de l’acide sulfurique.
La préparation d’un phosphate commercial soluble dans l’eau, à partir d’un phosphate
naturel (apatite) contenant les composés suivants : Ca3(PO4)2 ; CaF2 et CaCO3.
La composition pondérale (massique) de l’apatite utilisée est :

composition CaO P2O5 CO2 SO4 SiO2 F

% pondérale 47,3 28,4 6,1 3,5 3,4 3,4

Les réactions principales (toutes exothermiques) de production de l'acide phosphorique, issu de

l'acidification de concentrés phosphatés, sont généralement les suivantes :
Ca3(PO4) 2 + 3H2SO4 + 6H2O → 3CaSO4,2H2O + 2H3PO4

3CaF2 + 3H2SO4 + 4H2O + SiO2 → 3CaSO4, 2H2O + H2SiF6

CaCO3 + H2SO4 + H2O → CaSO4, 2H2O + CO2

Ou plus correctement :

Ca10(PO4) 6F2 + 10H2SO4 + 10nH2O → 10CaSO4,nH2O + 6H3PO4 + 2HF

Avec : n : degré d'hydratation du sulfate de calcium.

Selon les conditions opératoires, on peut avoir :
n = 0 : formation d'anhydrite CaSO4 (50-55% P2O5 à 120 - 130°C) ;

n = 0,5 : formation d'hémihydrate CaSO4, 0,5 H2O (42-45% P2O5 à 20 - 100°C) ;

n = 2 : formation de dihydrate CaSO4, 2 H2O (30-32% P2O5 à 68 - 78°C).

Calculer le volume d’acide sulfurique (98 %, d = 1,82) nécessaire pour l’attaque de 5 g d’apatite.
Calculer la masse de l’acide phosphorique et celle du gypse dihydraté CaSO4, 2 H2O obtenues.

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 Corrigé : Synthèse de l’acide phosphorique
Pour calculer le volume de H2SO4, Il faut calculer le nombre de mole total de H2SO4 qui a
réagit avec les composés principaux de l’apatite Ca3(PO4)2 , CaF2 et CaCO3, en considérant les
coefficients stœchiométriques pour chaque réaction. Pour cela on doit calculer la composition
molaire de chacun des composés Ca3(PO4)2 , CaF2 et CaCO3.

 Calcul du nombre de moles de Ca3(PO4)2 :

D’après les 2 réactions suivantes :

Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 + 6 H2O → 3 CaSO4,2H2O + 2 H3PO4

2 H3PO4 → P2O5 + 3 H2O

On a : 1 mole de Ca3(PO4)2 → 2 moles de H3PO4 → 1 mole de P2O5

D’où le nombre de moles de Ca3(PO4)2 : n (Ca3(PO4)2) = n (P2O5) = m (P2O5) / M (P2O5)

D’après le tableau des données, le pourcentage massique en P2O5 est % (P2O5) = 28,4%,
cela signifie que dans 100 g d’apatite on trouve 28,4 g de P2O5. (Le terme P2O5 permet d’exprimer
en réalité la fraction en phosphore dans le minerai).

La masse de P2O5 contenue dans les 5 g de l’apatite traitée est : m (P2O5) = 28,4*5 /100 = 1,42 g.

D’où : n (Ca3(PO4)2) = n (P2O5) = m (P2O5) / M (P2O5) = 1,42/142 = 0,01 mol

n (Ca3(PO4)2) = 0,01 mol

 Calcul du nombre de moles de CaCO3

D’après la réaction : CaCO3 + H2SO4 + H2O → CaSO4.2H2O + CO2

On a 1 mole de CaCO3 → 1 mole de CO2

D’où le nombre de moles de CaCO3 : n CaCO3 = n (CO2) = m (CO2) / M (CO2).

D’après le tableau des données, le pourcentage massique en CO2 est 6,1%. La masse de
CO2 contenue dans les 5 g d’apatite est : m CO2 = 6,1*5/100 = 0,305 g

Donc le nombre de moles de CaCO3 : n CaCO3 = n CO2 = 0,305 / 44 = 0,00693 mol

n CaCO3 = 0,00693 mol

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  Calcul du nombre de moles de CaF2 :

Au cours de l’attaque de l’apatite par l’acide, on note la présence des réactions secondaires qui
se manifestent avec un dégagement de gaz toxiques HF et SiF4 :

CaF2 + H2SO4 → CaSO4 + 2 HF

SiO2 + 4 HF → SiF4 + 2 H2O

Pour calculer le nombre de moles de CaF2 on peut procéder de deux manières : soit à partir du
pourcentage de F ou bien à partir du pourcentage de SiO2. Bien sûr il faut éviter de faire le calcul à
partir du pourcentage de CaO parce que ce dernier est lié à la fois à Ca3(PO4)2, CaF2 et à CaCO3.

 (1er Cas : à partir du % de F )

D’après la réaction : CaF2 + H2SO4 → CaSO4 + 2 HF

On a 1 mole de CaF2 → 2 moles de HF

D’où le nombre de moles de CaF2 : n CaF2 = (1/2) * n HF = 0,5* n F = 0,5 * m (F) / M (F)

La masse de F contenu dans les 5 g d’apatite (% F = 3,4) est m F = 3,4*5/100 = 0,17 g

D’où le nombre de moles de CaF2 : n CaF2 = 0,5 * m(F) / M (F) = 0,5*0,17/19 = 0,004474 mol

n CaF2 = 0,004474 mol (1er Cas : à partir du % de F)

 (2eme Cas : à partir du % de SiO2 )

D’après les réactions : CaF2 + H2SO4 → CaSO4 + 2 HF

SiO2 + 4 HF → SiF4 + 2 H2O

On note que:1 mole de CaF2 produit 2 moles de HF Et 1 mole de SiO2 réagie avec 4 moles de HF

Soit : 2 moles de CaF2 → 4 moles de HF → 1 moles de SiO2

D’où le nombre de moles de CaF2 : n CaF2 = 2 n SiO2 = 2 * m(SiO2) / M (SiO2)

La masse de SiO2 contenu dans les 5 g d’apatite (% SiO2= 3,4) est m SiO2 = 3,4*5/100 = 0,17 g
Donc le nombre de moles de CaF2: nCaF2 = 2* m( SiO2 ) / M (SiO2) = 2*0,17/60 = 0,00566 mol

nCaF2 = 0,00566 mol (2eme Cas : à partir du % de SiO2 )

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  Calcul du volume d’acide sulfurique à 98%

D’après les trois réactions :

Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 + 6 H2O → 3 CaSO4,2H2O + 2 H3PO4

CaF2 + 1 H2SO4 + 2 H2 O → CaSO4,2H2O + 2 HF

CaCO3 + 1 H2SO4 + H2 O → CaSO4,2H2O + CO2

On remarque que l’acide sulfurique réagit dans les trois composés, selon différentes
stœchiométries. Le nombre total de moles de H2SO4 sera donc la somme des nombres de moles
pour les trois réactions : n (H2SO4) = 3 n(Ca3(PO4)2) + 1 n (CaF2) + 1 n (CaCO3)

n (H2SO4) = 3 * 0,01 + 1 n (CaF2) + 1*0,00693 = 0,03693 + 1 n (CaF2)

 (1ere Cas: en utilisant le % de F )

En utilisant le nombre de mole de CaF2 trouvé à partir du pourcentage massique de F, on a le

nombre de moles de H2SO4 : n (H2SO4) = 0,03693 + 0,004474 = 0,041404 mol.

Ce qui correspond à une masse d’acide : m(H2SO4) = n(H2SO4)*M(H2SO4) = 0,041404 * 98.

m(H2SO4) = 4,057592 g

La solution d’acide sulfurique utilisée est caractérisée par sa pureté de 98% et sa masse volumique
est ρ(acide) = 1,82 g/cm3 (sa densité est d = 1,82).

Il faut peser une masse de cette solution d’acide :

m (solution de H2SO4) = 4,057592 / 0,98 = 4,1404 g

Ce qui correspond à un volume de cette solution d’acide de : V (solution de H2SO4) = 4,1404 /1,82

V (solution de H2SO4) = 2,2750 cm3 (1ere Cas: en utilisant le % de F )

 (2eme Cas: en utilisant le % de SiO2 )

En utilisant le nombre de mole de CaF2 trouvé à partir du pourcentage massique de SiO2, on a le

nombre de moles de H2SO4 : n (H2SO4) = 0,03693 + 0,00566 = 0,04259 mol

Ce qui correspond à une masse d’acide : m(H2SO4) = n(H2SO4)*M(H2SO4) = 0,04259 * 98.

Soit m (H2SO4) = 4,17382 g

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La solution d’acide sulfurique utilisée est caractérisée par sa pureté de 98% et sa masse volumique
est ρ(acide) = 1,82 g/cm3 (sa densité est d = 1,82).

Il faut peser une masse de cette solution d’acide :

m (solution de H2SO4) = 4,17382 / 0,98 = 4,259 g

Ce qui correspond à un volume de cette solution d’acide de : V (solution de H2SO4) = 4,259 /1,82

V (solution de H2SO4) = 2,3401 cm3 (2eme Cas: en utilisant le % de SiO2 )

Les volumes d’acide sulfurique trouvés sont très proches de l’ordre de V=2,3 cm3 et ceci quelque
soit le pourcentage utilisé pour calculer le nombre de mole de CaF2, celui de F (V=2,275 cm3) ou
celui de SiO2 (V=2,3401 cm3).

 Calcul du nombre de moles Total de Calcium Ca:

Lors de l’analyse élémentaire de l’apatite tout le calcium présent est exprimé en % massique
d’oxyde de Calcium, soit 47,3% CaO.

La masse de CaO contenu dans les 5 g d’apatite est m CaO = 47,3*5/100 = 2,365 g.

Le nombre de mole de Ca : nCa = nCaO = m(CaO)/ M (CaO) =2,365/56,077= 0,04217 mol

Ce nombre de mole de Ca est la somme des nombres de mol de calcium présent dans les
trois composés Ca3(PO4)2 , CaF2 et CaCO3.

nCa = nCaO = 3*nCa3(PO4)2 + 1*nCaF2 + 1*nCaCO3 =

nCa = 0,03693 + 1*nCaF2

 (1er Cas : à partir du % de F )

Dans ce cas on aura : nCa = 0,03693 + 1*0,004474 = 0,041404 mol

 (2eme Cas : à partir du % de SiO2 )

Dans ce cas on aura : nCa = 0,03693 + 1*0,00566 = 0,04259 mol

Le nombre de moles totales de Ca calculé à partir du pourcentage expérimentale de CaO (0,04217

mol) est pratiquement le même que celui trouvé à partir des pourcentages des autres composés.

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D’après le tableau récapitulatif de cette étude théorique à partir de l’analyse expérimentale réalisée
sur l’apatite étudiée, On peut dire que les résultats obtenus concordent avec ceux expérimentaux.

Composition CaO P2O5 CO2 SO4 SiO2 F

% pondérale 47,3 28,4 6,1 3,5 3,4 3,4

Nombre de mole 0,04217 0,01 0,00693 0,00566 0,004474

Composé Ca Ca3(PO4)2 CaCO3 CaF2 CaF2

Nombre de mole 0,04259 0,01 0,00693 0,00566 0,004474

Calcul des masses théoriques de H3PO4 et de CaSO4.2H2O

 Calcul de la masse de H3PO4 préparé à partir de l’attaque de 5 g d’apatite par l’acide

sulfurique concentré :

Selon la réaction suivante :

Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 + 6 H2O → 3 CaSO4,2H2O + 2 H3PO4

Le nombre de moles de H3PO4 est : n(H3PO4) = 2 n Ca3(PO4)2

Donc n(H3PO4) = 2 * 0,01 = 0,02 mol

Ce qui correspond à une masse d’acide phosphorique de m(H3PO4) = 0,02 * 98 = 1,96 g

m(H3PO4) = 1,96 g

 Calcul de la masse de CaSO4.2H2O produite lors de la préparation de H3PO4 à partir

de l’attaque de 5 g d’apatite par l’acide sulfurique concentré :

D’après les trois réactions où intervient le gypse dihydraté :

Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 + 6 H2O → 3 CaSO4,2H2O + 2 H3PO4

CaF2 + 1 H2SO4 + 2 H2 O → 1 CaSO4,2H2O + 2 HF

CaCO3 + 1 H2SO4 + H2 O → 1 CaSO4,2H2O + CO2

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Le nombre de moles total de gypse dihydraté CaSO4,2H2O produit est :

nCaSO4,2H2O = 3 nCa3(PO4)2 + 1 nCaF2 +1 nCaCO3 = 3*0,01 +0,004474+0,00693 = 0,041404 mol

Donc m (CaSO4,2H2O) = 0,041404 * 172 = 7,1215 g

m (CaSO4,2H2O) = 7,1215 g

Interprétation :
La digestion de 5g de minerai d’apatite nécessite l’utilisation d’environ 2,3 cm3 d’acide
sulfurique concentré.
Cette attaque acide a permis de préparer 1,96 g d’acide phosphorique.
Toutefois, on note une production de 7,1215 g de gypse dihydraté CaSO4,2H2O sous forme
de déchets non utilisable. Il faut noter que cette quantité de gypse produite représente 1,42 fois la
quantité de l’apatite traité et 3,63 fois la quantité de l’acide phosphorique produite.
La quantité de gypse produite est généralement jeter dans la nature ce qui est un grand
inconvénient pour l’environnement.