Université Mohammed V

Faculté des Sciences

Rabat
TD1- M36-SMC6

Corrigé

EX1 : Etude, par Analyse thermique simple, du diagramme binaire Solide/Liquide Mg-
Si à pression constante
1/ L’ Analyse thermique simple est une technique qui permet de mesurer la température d’un
échantillon introduit dans un four à l’aide d’un thermocouple, elle permet de tracer la variation de la
température d’un liquide de composition déterminée X en fonction du temps T=f(t) lors de son
refroidissement

2/ Signification physique des valeurs des températures observées :

- Variation linéaire : refroidissement d’un liquide ou d’un solide ou d’un mélange liquide-solide
ou solide-solide
- Température de changement de pente : apparition d’un solide
- Palier : disparition d’un liquide

3/ Diagramme (T°C) , Tableau (T°K) °C = °K-273

4/ les caractéristiques selon le tableau:

Tf (Mg) = 924°K = 651°C
Tf(Si) = 1693 °K = 1420°C
Eutectique 1 : 912 °K = 639°C
Eutectique 2 : 1212°K = 939°C
Apparition d’un composé défini à (0.33Si) à fusion ccongruente à : 1360 °K = 1087 °C
Rq : il y a des décalages de T° entre le °K et le °C dues aux conditions de mesure.
5/ la composition 0.33Si = Mg0.66Si0.33 = Mg2Si composé à fusion ccongruente à : 1360 °K
EX 2 : Etude thermique du plâtre industriel
1- Le plâtre industriel est principalement composé du semi hydrate CaSO4,1/2H2O (H) et
contient aussi quelques cristaux du dihydrate CaSO4, 2H2O (D) et du carbonate de calcium
CaCO3 (C) et des impuretés non identifiées.

2- Etude thermique :
a) Commenter les phénomènes observés sur ces diagrammes. A quelles réactions peut-
peut
on attribuer les pics 1, 2 et 4 ?
Déshydratation en 2 étapes : -3/2 moles d’eau puis -1/2
1/2 mole d’eau (Pics 1 et 2)

Impuretés : CaCO3 (Pic 4),

b) Quelles sont les phases en présence après la perte ∆m1, ∆m2 et ∆m3?
∆
Après ∆m1 : CaSO4.1/2H2O
Après ∆m2 : CaSO4 III ( variété allotropique III)
Après ∆m3 : CaSO4 II ( variété allotropique II)
C’est la transition de phase :
c)) Ecrire les équations de déshydratation du dihydrate CaSO4, 2H2O et du semi
hydrate CaSO4, 1/2H2O. O
Pic 1 :

Pic 2 :

d)) Ecrire les équations de décarbonatation de CaCO3.

CaCO3→CaO+CO2 (décomposition, départ de gaz)

2- Calcul des % massiques des phases en présence dans l’échantillon industriel

étudié
a) A partir des pertes de masses ∆m1, ∆m2 et ∆m4, déterminer les % massiques du
dihydrate (D), du semihydrate (H) et du carbonate de calcium (C) et des impuretés
(I) non identifiées dans l’échantillon du plâtre industriel étudié.

La lecture des valeurs de pertes de masse ∆m se fait à partir de la courbe ∆m

m = f(T)
 ∆m1 = -12 % , correspond au pourcentage de la perte de masse du dihydrate (D) CaSO4,
2H2O, selon la réaction :

∆m2 = -4 % , correspond au pourcentage de la perte de masse du semihydrate (H) CaSO4,

1/2H2O, selon la réaction :

∆m4 = - 2 % , correspond au pourcentage de la perte de masse du carbonate de calcium (C)

CaCO3, selon la réaction :

CaCO3→CaO+CO2

Calcul des masses correspondantes aux pertes pour une masse initiale m0=43 mg
• 12 % correspondant à (-3/2 H2O) = -12 % → 100 mg
Pour ∆m1, la perte -12
our une masse initiale m0=43 mg , on a : une perte de :
Pour - 5,16 mg ← 43 mg
La masse molaire de CaSO4.2H2O (D) est : M(D) = 40+32+4x16 + 2x18 = 172g/mole
172 g/mole → (-3/2 H2O) = -27g
La masse de (D ) est donc : 32,8 mg (D) ← - 5,16 mg (H2O)
La perte de masse ∆m2 :
• Pour ∆m2, la perte -4 % correspondant à → (-1/2 H2O) = -4 % → 100 mg
our une masse initiale m0=43 mg , on a : une perte de : = - 1,72 mg ← 43 mg
Pour
La masse molaire de CaSO4.1/2H2O (H) est : M(H) = 40+32+4x16 + 0.5x18 = 145g/mole
145g/mole → (-1/2 H2O) = - 9g
La masse de (H ) est donc: 27,7 mg (H) ← - 1,72mg (H2O)
CaCO3→CaO+CO2
• Pour ∆m4 laa perte de masse -2 % correspond à → (-CO2) = -2
2 % → 100 mg
our une masse initiale m0=43 mg , on a : une perte de : = - 0,86 mg ← 43 mg
Pour
La masse molaire de CaCO3 (C) est : M(C) = 40+12+3x16 = 100 g/mole
100 g/mole → (CO2) = 60 g
La masse de (C) est donc : 1.43 mg (C) ← - 0,86 (CO2)
Les % massiques de (D), (H) et (C) se calculent par rapport à la somme des masses,
masses sans
considérer les impuretés qui ne sont pas identifiées:
identifiées
Σ (masses) = 32,8 mg (D) + 27,7 mg (D) + 1.43 mg (C) = 61.9 mg
% massiques de (D) = 32.8 *100/61.9=
*100/ 52,9 %
% massiques de (H) = 27.7*100/61.9 = 44.7%
% massiques de (C) = 1.43*100/61,9 = 2.3 %
Comparer les résultats avec ceux fournis par le fournisseur :

Le fournisseur donne 87% de (H), alors que la mesure ATG donne 44.7% : une grande partie
de (H) s’est transformée en (D) par absorption de l’humidité de l’air.

EX 3: Courbes d’analyse thermique, variance

1/ 430°C : Température de fusion de A

420°C : Apparition du premier cristal de A dans le liquide de composition 0,60A.0.40B

390°C : Apparition du premier cristal de A dans le liquide de composition 0,48A.0.52B

350°C : Température de l’Eutectique : Equilibre entre A et B et Liquide

2/

3/
Domaine I - Une seule phase liquide homogène , v=2.
Domaine II et III - Deux phases: liquide + solide A (II) ou B (III) , v=1.
Domaine IV – Deux phases solides A + B , v=1.