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de butadiène PBHT
1. Généralités................................................................................................. AM 3 430 - 2
2. Synthèse ..................................................................................................... — 2
2.1 Le monomère............................................................................................... — 2
2.2 Voie radicalaire ............................................................................................ — 2
2.3 Autres voies de synthèse ............................................................................ — 2
3. Caractérisation ......................................................................................... — 3
3.1 Microstructure.............................................................................................. — 3
3.2 Caractéristiques physiques......................................................................... — 4
4. Application aux polyuréthanes ............................................................ — 4
4.1 Mise en œuvre ............................................................................................. — 4
4.2 Hydrophobie ................................................................................................ — 4
4.3 Résistance chimique.................................................................................... — 5
4.4 Propriétés diélectriques .............................................................................. — 5
4.5 Souplesse à froid ......................................................................................... — 5
5. Formulations ............................................................................................. — 6
5.1 Généralités ................................................................................................... — 6
5.2 Allongeurs de chaînes................................................................................. — 6
5.3 Les plastifiants ............................................................................................. — 7
6. Principaux domaines d’application .................................................... — 7
6.1 Domaine aérospatial et militaire ................................................................ — 7
6.2 Industrie du bâtiment et du génie civil ...................................................... — 8
6.3 Industries électriques, électroniques et télécommunications ................. — 9
6.4 Mastics et adhésifs ...................................................................................... — 9
7. Exemples de mise en œuvre ................................................................. — 11
8. Conclusion ................................................................................................. — 11
Références bibliographiques ......................................................................... — 11
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OLIGOMÈRES HYDROXYTÉLÉCHÉLIQUES DE BUTADIÈNE PBHT __________________________________________________________________________________
Les oligomères hydroxytéléchéliques de butadiène (PBHT), ont C’est la voie de synthèse la plus couramment utilisée industrielle-
été développés en 1950, par le Dr. Olivier W. Burke de la Société US, ment pour l’obtention du produit [3] [4]. Comme toute polymé-
Burke Research Company, qui travaillait pour la Texas Butadiene and risation radicalaire, la préparation d’oligomères
Chemical Company (TB&C). En 1962, Sinclair fit l’acquisition de hydroxytéléchéliques de butadiène fait intervenir une étape d’amor-
TB&C et des droits de propriété industrielle appartenant à çage, de propagation et de terminaison.
O.W. Burke. En 1969, ARCO fusionna avec Sinclair et la première
unité industrielle de PBHT fût construite à Channelview au Texas, L’amorceur utilisé est le peroxyde d’hydrogène (ou eau oxygé-
c’est à cette époque que le démarrage commercial commença, sous née). Mais ce dernier n’étant pas soluble dans le butadiène, un sol-
la marque déposée Poly bd®, essentiellement dans les applications vant mutuel est utilisé pour assurer l’homogénéité du milieu
militaires et aérospatiales. En 1986, l’activité PBHT d’ARCO fut ven- réactionnel. En l’occurrence, les meilleurs solvants sont les alcools
due à Horsehead Industries, et le Poly bd® devint une activité de simples en C1 à C4, à savoir par exemple, le méthanol, l’éthanol,
Sartomer, Société appartenant au Holding Pony Industries. En 1989, l’isopropanol et le butanol-2 ont été largement étudiés [5] [6]. Au
l’activité Poly bd® de Sartomer fut achetée par Atochem en France. cours de la polymérisation, l’oligomère formé précipite et la fin de
réaction se déroule en phase dispersée.
Atochem, devenu Elf Atochem en 1992 puis ATOFINA en 2000, est
le leader mondial des PBHT, toujours fabriqués sur le site de Chan- La réaction de terminaison est principalement de la recombinai-
nelview au Texas. En 2001 l’activité PBHT a été transférée chez son ce qui confère au produit final son caractère téléchélique.
SARTOMER, filiale d’ATOFINA. Cependant, plusieurs réactions secondaires ont lieu durant la poly-
Comme autres producteurs de PBHT, on peut citer AIC au Japon mérisation à cause de la nature du solvant (agent de transfert) [7] et
(Joint venture ATOFINA/ldemitsu Petrochemicals Co. Ltd) et Petro- de l’amorceur très réactif (greffage).
flex au Brésil.
In fine, le produit obtenu est donc multifonctionnel avec 95 % de
fonctions alcool primaires et 5 % de fonctions secondaires ou tertiai-
res en fonction de la nature du solvant utilisé.
2. Synthèse Le procédé utilisé est un procédé batch à la fin duquel le produit
est récupéré par décantation (insoluble dans le solvant), passé dans
un évaporateur flash pour éliminer le monomère résiduel et séché
La synthèse d’oligomères hydroxytéléchéliques de butadiène est sur évaporateur à film tombant.
connue selon trois procédés de polymérisation : radicalaire, anioni-
que et métathèse. Nous nous intéresserons plus particulièrement au
procédé de polymérisation radicalaire qui représente l’essentiel de
la production mondiale de PBHT (polybutadiène hydroxytéléché- 2.3 Autres voies de synthèse
lique), sous la marque Poly bd® par ATOFINA.
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O
Métathèse
CH3O C (CH2)8 CH CH2 CH3O C (CH2)8 CH CH (CH2)8 C OCH3
O O +
CH2 CH2
WCI6
Métathèse
Me4Sn
(0)
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type HOH
HO Amorçage - 1,4 - cis ou recombinaison : type COH
OH
Recombinaison - 1,2 : type V'OH
4. Application
aux polyuréthanes
HO OH
0,2 0,6 0,2
n
4.1 Mise en œuvre
Figure 5 – Représentation schématique des PBHT obtenus par voie
radicalaire
Les polybutadiènes hydroxytéléchéliques sont le plus souvent uti-
lisés comme polyol souple dans un système polyuréthane. Étant
donné le caractère polyfonctionnel des produits obtenus par voie
3.2 Caractéristiques physiques radicalaire, ceux-ci sont principalement mis en œuvre par coulée ou
pulvérisation après passage dans un mélangeur statique ou dyna-
mique.
Les PBHT obtenus par voie radicalaire se présentent sous forme
d’une huile incolore. Du fait du procédé de synthèse, ils sont sou- Ainsi la mise en œuvre se fait généralement par mélange de deux
vent polyfonctionnels à cause de réactions secondaires entre le pro- composants (partie A et partie B) dans une machine de coulée basse
duit formé et l’amorceur, généralement des réactions de transfert. pression.
On se contente donc d’une représentation schématique de ces
polyols (figure 5). Pour plus de renseignements concernant la chimie des polyuré-
thanes et leur mise en œuvre se reporter à l’article [AM 3 425] Poly-
Le tableau 3 donne les valeurs des principaux grades de la société uréthanes.
ATOFINA.
(0) Nota : nous avons adopté dans cet article l’écriture internationale « polyuréthane » pré-
conisée par l’IUPAC. L’écriture « polyuréthanne » est seulement utilisée en France.
Tableau 3 – Valeurs des principales grades de la société La structure hydrocarbonée des PBHT permet d’une part leur uti-
lisation avec des diluants hydrophobes (bitumes, huiles naphtéines,
ATOFINA
parafines), mais limite d’autre part leur compatibilité avec les autres
polyols de la chimie des polyuréthanes (polyols-ester ou polyols-
Poly bd Poly bd Poly lp
Caractéristiques éther).
R45HT R20LM (1)
Masse molaire en nombre (GPC) ... 2 900 1 200 2 700
Polydispersité (GPC) ....................... 2,8 2,9 2,7
4.2 Hydrophobie
Viscosité dynamique 30 ˚C
........................................... (mPa · s) 50 19 75
Indice OH ........................... (meq/g) 0,83 1,7 0,9
Les polyuréthanes obtenus à partir de PBHT présentent une excel-
Fonctionnalité moyenne ................ 2,5 2,7 2,5 lente hydrophobie. Celle-ci se caractérise par une faible reprise en
eau et une résistance à l’hydrolyse des élastomères.
Température de transition vitreuse
(DSC) ......................................... (˚C) − 78 − 75 − 55 Exemple : une membrane, réalisée par coulée à la stœchiométrie,
(1) base isoprène à partir d’une partie A, constituée de Poly bd R45HT 100 parties en
GPC : Gel Permeation Chromatography (ou SEC : Size Exclusion Chro- masse et de di-(2-hydroxypropyl) aniline 10, et d’une partie B, consti-
matography) tuée de MDI (diphénylméthane diisocyanate) présente la tenue à
DSC : Differential Scanning Calorimetry l’humidité décrite dans le tableau 4.
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(0) (0)
De manière similaire, les PBHT confèrent une bonne résistance Alumine ...................... 8,10 4,07 0,0191
chimique aux élastomères en milieu basique ou acide.
Exemple : un élastomère obtenu par réticulation d’un prépolymère Talc ............................. 8,32 4,44 0,0138
à 9 % NCO de Poly bd R45HT sur base TDI (toluène diisocyanate) avec
le 2-éthyl-1,3-hexane diol est immergé une semaine à 70 ˚C dans diffé- Méthodes : ASMT D257-99, ASTM D150-98
rents milieux. Le tableau 5 donne les valeurs des caractéristiques obte- (1) Permittivité relative ou constante diélectrique (ancienne dénomination)
nues.
(0)
4.5 Souplesse à froid
Tableau 5 – Caractéristiques de tenue à l’immersion
dans différents milieux de l’élastomère cité dans l’exemple
La basse température de transition vitreuse des PBHT permet
20 % 20 % 20 % d’obtenir des élastomères conservant une bonne élongation à froid.
Caractéristiques Référence H2SO4 Cela autorise notamment l’utilisation de ces élastomères dans des
HCl NaOH
applications de joints entre différents matériaux ayant des coeffi-
Contrainte cients de dilatation thermique différents.
à la rupture .......... (N/mm2) 10 9,8 10,6 10,1
Exemple : le tableau 7 montre les variations d’allongement et de
Allongement contrainte à la rupture entre 23 et − 30 ˚C pour une formulation (en par-
à la rupture ................... (%) 775 765 760 770 ties en masse) :
Contrainte — Poly bd R45HT ...................................................................... 100 ;
à la déchirure ........ (N/mm) 39,2 39,7 41,7 39,9 — allongeur de chaîne ................................................................ 15 ;
— bitume 120/150 .................................................................... 150 ;
Dureté (Shore A) ................ 89 89 88 89 — carbonate de calcium ............................................................ 150 ;
— huile de process .................................................................... 100.
Augmentation
de masse ...................... (%) + 0,18 + 0,79 0 (0)
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Le plus souvent les polybutadiènes hydroxylés sont utilisés en Ajout de l’isocyanate dans la partie A (refroidie à température
réaction avec des isocyanates pour former des polyuréthanes selon ambiante), mélange sous vide et coulée du matériau.
la chimie décrite au paragraphe 4 et dans l’article [AM 3 425]. ● Conditions de réticulation
Des propriétés spécifiques peuvent être obtenues grâce à des for- — 24 h à température ambiante ;
mulations appropriées, dans des systèmes mono ou bicomposants, — suivi de 24 h à 80 ˚C ;
par incorporation d’adjuvants organiques (tels que des plastifiants, — suivi de au moins 48 h à température ambiante avant éva-
des bitumes), d’additifs et de charges minérales, comme résumé luation du matériau.
dans la figure 6).
Les systèmes les plus couramment formulés sont des systèmes à
deux composants :
— la partie résine comprend les résines polybutadiènes hydroxy- 5.2 Allongeurs de chaînes
lées, les plastifiants, les charges et les additifs de formulation ;
— la partie durcisseur comprend les polyisocyanates, qui peu-
vent être également des prépolymères. L’addition d’allongeurs de chaînes, en particulier de polyols de fai-
Des plastifiants, inertes vis-à-vis des polyisocyanates, peuvent ble masse molaire, permet d’obtenir des élastomères plus ou moins
être mélangés aux polyisocyanates, pour ajuster les rapports de souples, en augmentant la part des segments rigides par rapport
mélanges. aux segments souples apportés par les PBHT.
Concernant les charges minérales, les plus couramment utilisées Les allongeurs de chaînes les plus compatibles avec les résines
sont le carbonate de calcium, le talc, les silices précipitées ou PBHT qui confèrent les meilleures propriétés mécaniques sont résu-
fumées ; ces charges doivent être déshydratées pour éviter autant més dans les tableaux 8 et 9.
• Antioxydants • Plastifiants
• Ignifugeants • Solvants
• Promoteurs d'adhésion Bitume • Catalyse
• Tensioactifs
Charges
PBHT
• Carbonate de calcium
Allongeurs de chaîne • Hydroxyde d'aluminium
+ durcisseur
(polyisocyanate) • Noir de carbone
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Tableau 8 – Allongeurs de chaînes les plus fréquemment Tableau 10 – Influence de la nature du plastifiant
utilisés avec les résines PBHT sur les propriétés mécaniques des différents élastomères
polyuréthanes
IOH
Abréviation Nom chimique État
(meq/g) Réf. Réf. Réf. Réf. Réf.
Composant ou caractéristique
A B C D E
EHD 2 éthyl 1,3 hexanediol liquide 13,7
PBHT (Poly bd R45HT
TPG Tripropylèneglycol liquide 10,4 d’ATOFINA .................................. 100 100 100 100 100
RA 100 Dihydroxy- liquide très 9,5 2 éthyl 1,3 hexandiol ................... 15 15 15 15 15
(Dow Chemicals) propylaniline visqueux
Phtalate de dioctyle .................... ....... 50
HD 1,6 hexanediol solide 16,9
(45 ˚C) Phtalate de 2-éthylhexylbenzyl .. ....... ......... ......... ......... 50
Phtalate de diisobutyle ............... ....... ......... 50
(0)
Huile naphténique ...................... ....... ......... ......... 50
Tableau 9 – Comparaison des propriétés mécaniques Fascat 4202 CL ............................ ....... 0,01 0,01 0,01 0,01
obtenues avec les allongeurs de chaînes (1) les plus Isonate M143 (NCO/OH=1,05) .... 43,9 43,9 43,9 43,9 43,9
fréquemment utilisés avec les résines PBHT Allongement à la rupture ..... (%) 151 263 208 181 209
Allongeur de chaîne EHD TPG RA 100 HD Contrainte à la rupture
....................................... (N/mm2) 8,7 3,2 1,8 4,7 2,5
Composition (masses en g) :
Résistance à la déchirure
– PBHT (Poly bd R45HT d’ATOFINA) 100 100 100 100 ........................................ (N/mm) 27 8,3 6,6 9,1 7,3
– EHD ................................................... 10 Dureté (Shore A) ......................... 85 56 52 64 51
– TPG ................................................... 13,15 Module d’élasticité ...... (N/mm2) 6,5 1,47 1,0 2,6 1,35
– Voranol RA 100 ................................ 14,4 1 N/mm2 = 1 MPa
– HD ..................................................... 8,1
Propriétés mécaniques :
En jouant sur la nature et sur la proportion des différents compo-
– module à 100 % ............................... 3,1 2,6 3,7 5,4 sants, les résines polybutadiènes hydroxylées offrent aux fabricants
– contrainte à la rupture ...... (N/mm2) 7,4 5,6 9,6 7,2 d’adhésifs, de mastics, de revêtements, de joints, d’encapsulants, la
possibilité de formuler des systèmes sur mesure pour répondre à
– allongement .............................. (%) 292 251 296 200 des cahiers des charges spécifiques.
– déchirure ............................ (N/mm) 18,7 15,4 20,7 27,9
– dureté (Shore A) .............................. 68 59 71 81
1 N/mm2 = 1 MPa
(1) Quantités telles que les rapports segments rigides/segments souples
6. Principaux domaines
sont équivalents. d’application
Les plastifiants constituent une partie importante de la formula- Ce sont les technologies de propulsion spatiale et militaire qui
tion, pour agir sur de nombreuses propriétés, comme la rhéologie, sont à l’origine des premiers développements des PBHT dans le
la cinétique, l’homogénéisation, l’ajustement du rapport de domaine des carburants solides, pour les missiles et les fusées, qui
mélange avec le durcisseur, les propriétés physico-chimiques. donnent des performances propulsives très améliorées par rapport
aux carburants liquides. Ces matériaux offrent plus de sécurité au
En combinaison avec les charges minérales, les plastifiants per-
niveau de leur insensibilité au risque d’impact ou à la détonation par
mettent de réduire le coût de la formulation.
influence.
Les plastifiants les plus compatibles, utilisés avec les résines Les travaux de A. Davenas [19], menés à la Société Nationale des
PBHT sont les huiles naphténiques, les huiles de coumarone, les Poudres et Explosifs (SNPE) font référence dans ce domaine.
résines hydrocarbonées d’une manière générale, et les plastifiants
de la série des esters comme les phtalates, en particulier le phtalate Les PBHT permettent de formuler des propergols à très forte
de di-octyle, le phtalate de 2-éthyl-hexyl benzyle, le phtalate de di- concentration en charges solides explosives, de 70 à 90 % en masse,
isobutyle. comme le perchlorate de sodium et la poudre d’aluminium.
Exemple : le tableau 10, montre l’influence de la nature du plasti- Le liant élastomérique, résultant de la réaction faiblement exo-
fiant sur les propriétés mécaniques, mesurées sur des élastomères thermique de polyisocyanates, le plus souvent aliphatiques, avec le
polyuréthanes obtenus à partir de formulations contenant 15 parts PBHT, est un polyuréthane souple, présentant une très basse tempé-
d’allongeur de chaîne (2 éthyl 1,3 hexanediol) et 50 parts de plastifiant. rature de transition vitreuse, ce qui permet de mettre en œuvre les
Les valeurs sont à comparer à celles obtenues avec l’exemple Réf. A, carburants solides par des techniques d’extrusion ou de coulée,
sans plastifiant. dans d’excellentes conditions de qualité et de sécurité.
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12 mm Espaceur
Les propriétés des élastomères polyuréthanes (encadré 1), obte- métallique
nus à partir des polybutadiènes à terminaisons hydroxylées offrent
un grand intérêt pour l’étanchéité, dans tous les domaines de
5 mm
8 mm
l’industrie du bâtiment et des travaux publics [20] [21] [22]. Cordon
polyisobutylène
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Tableau 13 – Exemples de formulations d’élastomères Les résines polybutadiènes à terminaisons hydroxylées permet-
polyuréthanes pour les industries électriques tent également de répondre à des exigences d’adhésion sur des
et électroniques supports divers et multiples, métalliques, plastiques et composites,
mais aussi aux exigences de vieillissement humide ou de résistance
Formulation A B C aux chocs thermiques de plusieurs dizaines de degrés.
Partie A (parties en masse) Les principales utilisations de mastics et d’adhésifs polyuréthanes
à base de PBHT se trouvent dans l’industrie automobile, dans les
PBHT (Poly bd R45HT d’ATOFINA) 100 100 100
techniques de collage et d’assemblage dits « souples », comme les
2 éthyl 1,3 hexanediol .................... 16 16 8 mastics de ferrage, le collage de raidisseurs, le collage de carrosse-
rie polyester type SMC (Sheet molding compounds) sur acier galva-
Dioctylphtalate (DOP) .................... 20 40 70
nisé, le collage de phares.
DPDPI – diphosphite diphényl
isodécyl – (antioxydant) ................ 1 1 1 Les tableaux 15 et 16 donnent des exemples de formulation et
leurs propriétés mécaniques. Les caractéristiques mécaniques
NO Air Liquide (débullant) ............ 0,5 0,5 0,5 mesurées après vieillissement (tableau 17) illustrent l’excellente
Partie B (parties en masse) tenue aux environnements sévères. Les mêmes caractéristiques
d’adhésion sont obtenues aussi bien sur acier huilé que sur alumi-
MDI 143M (NCO/OH = 1,05) ........... 44,9 44,9 28,7 nium (tableau 18).
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Références bibliographiques
[1] Perry’s Chemical Engineer’s Handbook. – [14] BRESLER (L.S.), BARANTSEVICH (Y.N.), [25] HUBIN ESCHGER (P.). – Poly bd® in insula-
6o éd., 359 (1985). POLYANSKY (V.I.) et IVANTCHEV (S.S.). – ting glass sealants. (1991).
[2] Handbook of Chemistry and Physics. – Makromol. Chem. 183, 2479-89 (1982).
[26] Bitumens in Poly bd® Resin based Systems.
71o éd., 683 (1990). [15] RAMEY (K.C.), HAYES (M.W.) et ALTENAU Technical bulletin, Atochem.
(A.G.). – Macromolecules 6, 795-6 (1973).
[3] Atlantic Richfield Co. – US 2, 136, 157 (1972). [27] BONNET (E.), FLAT (J.J.) et HUBIN-ESCHGER
[16] VILAR (W.D.), MENEZES (S.M.C.) et (P.). – Polyurethane based on Poly bd resins
[4] Atlantic Richfield Co. – US 2, 228, 791 (1974). AKCELRUD (L.). – Polym. Bull. 33, 557-61 in building and civil engineering construc-
[5] PINAZZI (C.), LEGEAY (G.) et BROSSE (J.C.). – (1994). tion. Colloque BTP Lyon (1992).
J. Polym. Sci. : Symp. 42, 11-9 (1973). [17] VILAR (W.D), MENEZES (S.M.C.) et
AKCELRUD (L.). – Polym. Bull. 35, 481-8 [28] DEROCH (M.) et PAPANU (V.). – Asphalt
[6] PINAZZI (C.), LEGEAY (G.) et BROSSE (J.C.). – extended polyurethane formulations based
Makromol. Chem. 176, 1307-22 (1975). (1995).
on Poly bd® resins. Petersen Asphalt
[7] BROSSE (J.C.), LEGEAY (G.), LENAIN (J.C.), [18] PRADEL (J.L.), AMÉDURI (B.) et BOUTEVIN Research Conference, (2000).
BONNIER (M.) et PINAZZI (C.). – Makromol. (B.). – Macromol. Chem. Phys. 200(10), 2304-
8 (1999). [29] ZACHARIASIEWICZ (M.). – The Poly bd®
Chem. 179, 79-85 (1978).
urethane challenge. Plastic and Rubber Inter-
[8] Comprehensive Polym. Sci., Vol. 3, Part I, [19] DAVENAS (A.). – Solid Rocket Propulsion-
national (1986).
Chapter 25, 365 (1989). Technology. Pergamon Press, Oxford (1993).
[20] Hydroxyl terminated Poly bd resins. Technical [30] BATTISTI (A.) et HIRAYAMA (K.). – Polybuta-
[9] BP Amoco Corp. – WO 9922866 (1999). diene Resin Enhances Electrical Insulation.
data, Atochem lnc. (1990).
[10] FAGES (G.) et PHAM (Q.T.). – Makromol. Electrical Manufacturing, (1991).
[21] FLAT (J.J.) et NOGUES (P.). – Properties of
Chem. 179, 1011-23 (1978). Poly bd® based Polyurethane elastomers. [31] Poly bd® in Electrical Applications. Bulletin
[11] AGUIAR (M.), MENEZES (S.C.) et AKCELRUD Conference presented at Utech (1992). Technique Elf Atochem, (1994).
(L.). – Macromol. Chem. Phys. 195, 3937-48 [22] ROGERS (R.G.). – Poly bd® liquid resins in [32] HEGEMANN (G.). – Polyurethane as lnsula-
(1994). Architectural Waterproofing Membranes. ting Materials in Electrical Applications. Poly-
[12] BINDER (J.L.). – Ind. Eng. Chem. 46, 1727 (1971). urethane World Congress, (1991).
(1954). [23] DUFFY (J.W.) et AMSTOCK (J.S.). – Advanta- [33] MELICK (D.), BROWNING (D.) et SHELTON
[13] BRESLER (L.S.), BARANTSEVICH (Y.N.), ges of urethane insulating glass sealants. (K.). – Evaluation of Electrical Material
BERESNEVA (N.K.), PRONIN (B.N.), KHA- (1984). Properties : Embedment Stress Testing on
CHATUROV (A.S.) et ABRAMENKO (Y.L.). – [24] ZACHARIASEIWICZ (M.). – Insulating glass Electrical Encapsulation Resins. Elf Atochem
Vysokomol. Soyed. A19(4), 723-8 (1977). sealants. (1986). NA Paper (1994).
Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
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