TD GLUCIDES

1. Écrire les formules linéaires des couples d’oses suivants et indiquer si chacun d’eux est formé
d’énantiomères, d’épimères ou d’un aldose et un cétose :
a) glycéraldéhyde et dihydroxyacétone,
b) D-glucose et D-mannose,
c) D-glucose et D-fructose,
d) D-galactose et D-glucose,
e) D-glucose et L-glucose.

2. Soient les 4 oses suivants : D-glucose, D-galactose, D-gulose, L-gulose.

a) Écrire leurs formules linéaires et cycliques (forme pyranose).
b) Deux de ces oses sont-ils l’un pour l’autre : épimères ? énantiomères ? stéréoisomères ?
diastéréoisomères ?

3. Quels sont les D-aldoses dont la réduction conduit à des polyalcools identiques à ceux que l’on obtient
par réduction du D-fructose ?

4. Écrire les formules des différents types d’oses suivants :

a) 2-désoxy-D-ribose (linéaire et cyclique selon Haworth)
b) glucosamine = 2-amino-2-désoxy-D-glucose (cyclique)
c) N-acétyl-D-glucosamine (cyclique)
d) acide glucuronique (linéaire et cyclique)
e) ribose-5-phosphate (cyclique)
f) glucose-6-phosphate (cyclique)

5. Écrire les formules cycliques selon Haworth des couples d’oses suivants et indiquer si chacun d’eux
est formé d’énantiomères, d’épimères ou d’anomères :
a) α-D-fructofuranose et β-D-fructofuranose,
b) β-L-glucopyranose et β-L-mannopyranose,
c) α-D-ribofuranose et β-D-ribofuranose.

6. Représenter les formules symétriques de la formule cyclique de l’α-D-mannopyranose :

a) Par rapport au plan vertical et perpendiculaire au plan de la feuille : ose A.
b) Par rapport au plan horizontal et perpendiculaire au plan de la feuille : ose B.
c) Quels sont les noms des oses A et B ?

7. Donner le nom des diholosides ci-dessous. Ils sont représentés selon Haworth, indiquer s’ils sont
réducteurs.

CH2OH ! CH2OH
CH2OH
! CH2OH CH2OH ! CH2OH
O O O O
O O O
O O

CH2OH ! CH2OH ! CH2OH CH2OH !

CH2OH O
O O O O
O HOH2C
O
CH2OH
O O

! ! CH2OH ! CH2OH CH2OH

CH2OH CH2OH CH2OH
O ! O
O O

O O
CH2OH O CH2OH
CH2OH O O
O O CH2OH
O
CH2OH
CH2OH

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8. Écrire les formules, selon Haworth, des diholosides suivants, indiquer s’ils sont réducteurs et s’ils ont
un effet sur la lumière polarisée.
A β-D-galactopyranosyl (1-1) α-D-galactopyranoside
B α-D-mannopyranosyl (1-4) L-glucopyranose
C β-D-fructofuranosyl (2-2) α-L-fructofuranoside
D α-D-glucopyranosyl (1-1) α-L-glucopyranoside
E β-D-fructofuranosyl (2-2) α-D-fructofuranoside
F α-D-galactopyranosyl (1-2) L-galactopyranose
Après hydrolyse enzymatique de la liaison osidique, indiquer si le mélange de produits obtenus a un effet
sur la lumière polarisée. Pour chaque diholoside, préciser la (les) enzyme(s) utilisable(s).

9. Les agars des algues rouges sont caractérisés par une répétition régulière de résidus
galactopyranoses ; l’unité de base est un diholoside : l'agarobiose : β-D-galactopyranosyl (1-4) α-L-
galactopyranose. Deux unités de base sont liées par une liaison α (1-3).
a) Écrire la formule semi-développée de l’agarobiose.
b) Écrire la formule semi-développée d’un enchaînement de 2 unités diholosidiques.

10. On considère que tous les oses sont sous forme pyranose.
a) Écrire la formule de l’α-D-fucose, sachant qu’il s’agit du 6-désoxy-α-D-galactose.
Les chaînes oligosaccharidiques des antigènes des groupes sanguins se terminent par le diholoside β-D-
galactosyl (1-4) α-D-2-N-acétyl-glucosamine.
b) Écrire la formule semi-développée de ce diholoside.
La spécificité antigénique du groupe sanguin A est déterminée par l’addition de 2 oses sur le galactose :
un α-L-fucose sur le C2 du galactose et une α-D-2-N-acétyl-galactosamine sur le C3.
c) Compléter la formule précédente pour obtenir ce tétraholoside.

11. Les glycosaminoglycanes sont le plus souvent constitués d’enchaînements par des liaisons (1-4)
d’unités diholosiques. Les unités diholosiques sont le plus souvent formées d’un acide uronique lié par
une liaison (1-3) à un ose aminé (2-amino-2-désoxyhexose) dont la fonction amine est le plus souvent
acétylée.
Dans l’acide hyaluronique, l’unité diholosique de base résulte de la combinaison d’une molécule d’acide
β-D-glucuronique et d’une molécule de N-acétyl-β-D-glucosamine, réunies par une liaison β (1-3).
a) Écrire la formule semi-développée de cette unité diholosique.
b) Ces unités diholosiques sont réunies par des liaisons β (1-4) pour former des chaînes linéaires.
Écrire la formule semi-développée de l’acide hyaluronique.

12. Soit le pentaholoside suivant :

α-D-galactopyranosyl (1-4) β-D-glucopyranosyl (1-6) α-D-glucopyranosyl (1-4) β-D-glucopyranosyl (1-2)
β-D-fructofuranoside.
a) Écrire sa formule semi-développée et indiquer s’il est réducteur.
b) Quels produits obtient-on après hydrolyse par une β-glucosidase ?

13. Le miel contient environ 80% de glucides. Parmi ceux-ci, on trouve un sucre typique des miels, le
turanose (α-D-glucopyranosyl (1-3) α-D-fructofuranose), et l’erlose (α-D-glucopyranosyl (1-4) α-D-
glucopyranosyl (1-2) β-D-fructofuranoside).
a) Écrire la formule semi-développée du turanose.
b) Écrire la formule semi-développée de l’erlose.

14. Écrire en représentation de Haworth, la structure du triholoside dont on connaît les informations
suivantes :
a) il est non réducteur,
b) traité par une α-mannosidase, on obtient de l’α-D-mannopyranose et un diholoside A,
c) traité par une β-fructosidase, on obtient du β-D-fructofuranose et un diholoside B,
d) la perméthylation de A suivie d’une hydrolyse acide libère du 2,3,4,6 tétra-O-méthyl
α-D-galactopyranose et du 1,3,4,6 tétra-O-méthyl β-D-fructofuranose,
e) La perméthylation de B suivie d’une hydrolyse acide libère du 2,3,4,6 tétra-O-méthyl
α-D-mannopyranose et du 2,3,6 tri-O-méthyl α-D-galactopyranose.

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15. L’hydrolyse d’un oligoside S non réducteur par une α-glucosidase libère du lactose et un diholoside D
réducteur. La perméthylation suivie de l’hydrolyse acide du diholoside D libère du 2,3,4,6 tétra-O-méthyl-
D-glucose et du 2,3,4 tri-O-méthyl-D-mannose. Une β-mannosidase n’a aucune action sur l’oligoside S.
a) Écrire la structure de l’oligoside S en représentation de Haworth.
b) Donner le nom complet de l’oligoside S.

16. Soit le triholoside OTri suivant : α-D-glucopyranosyl (1-6) β-D-galactopyranosyl (1-2) α-D-
fructofuranoside
a) Citer les couples d’enzymes capables d’hydrolyser totalement OTri.
b) Vous possédez une solution de OTri, est-il possible d’en déterminer la structure par une méthode
enzymatique ? Comment procéder ?
c) Élaborer un protocole expérimental qui permettrait de déterminer la structure exacte de OTri. Pour
chaque expérience, donner les produits obtenus.

17. Le mélézitose et le gentianose sont deux oligosides trouvés respectivement dans le miel et la racine
de gentiane. Ces deux oligosides ont pour formule brute commune C18H32O16. Ils ne contiennent que des
oses de la série D et ne réagissent pas avec la liqueur de Fehling.
L’hydrolyse totale du mélézitose et du gentianose conduit à deux solutions qui ont des pouvoirs rotatoires
différents. Le pouvoir rotatoire évolue au cours du temps et devient identique pour les deux solutions
(tableau 1).
mélézitose gentianose

α-glucosidase 3 hexoses
fructose + diholoside B
β-fructosidase glucose + diholoside A

β-glucosidase pas d’action glucose + saccharose

immédiatement après hydrolyse totale immédiatement après hydrolyse totale
Pouvoir rotatoire 43,9 12,8
(degré.dm!".g!".cm#)
à terme
λ= 589,3 nm
13,2
Tableau 1 : Réactivité et pouvoir rotatoire des oligosides étudiés.

a) Définir succinctement ce que sont les « oses de la série D ».

b) Expliquer la non réactivité de ces 2 oligosides vis-à-vis de la liqueur de Fehling.
c) Pourquoi les oses possèdent un pouvoir rotatoire ?
d) Expliquer de façon succincte le phénomène observé au cours du temps après l’hydrolyse totale. À
quoi ce phénomène est-il dû ? Conclure quant à la composition en oses des deux oligosides.
e) Sachant que la perméthylation suivie de l’hydrolyse acide du diholoside A libère du 1,4,6 tri-O-
méthyl-fructose et du 2,3,4,6 tétra-O-méthyl-glucose, écrire la formule semi-développée et donner
le nom systématique du mélézitose.
f) Le diholoside B étant formé par une liaison 1-6, écrire la formule semi-développée et donner le
nom systématique du gentianose.

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