Exercices

Décrivez en quelques lignes, les différences essentielles qui séparent les polymères
thermoplastiques, les polymères thermodurcis et les élastomères dans leur structure et leur
morphologie à l’échelle moléculaire.

On veut effectuer la polymérisation de 21 g de styrène (M = 104 g/mol) dans le cyclohexane

sec. On additionne pour cela 1 mL d'une solution de s-BuLi à une concentration 1,4 mol/L.
On suppose que l'amorçage est instantané.

a) Quel sera le nombre de chaînes en croissance ?

b) Quel est le degré de polymérisation moyen en nombre DP n attendu en fin de
réaction ?

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Considérez les données ci‐dessous :

Type Plage de masses Masse molaire Fraction en nombre

molaires (g/mol) moyenne de
molécule du type i
1 10.000 ‐ 20.000 15.000 0.03
2 20.000 ‐ 30.000 25.000 0.09
3 30.000 ‐ 40.000 35.000 0.15
4 40.000 ‐ 50.000 45.000 0.25
5 50.000 ‐ 60.000 55.000 0.22
6 60.000 ‐ 70.000 65.000 0.14
7 70.000 ‐ 80.000 75.000 0.08
8 80.000 ‐ 90.000 85.000 0.04
9 90.000 – 100.000 95.000 0.03
Source : Science et Génie des Matériaux, William Callister

Calculez la masse molaire en nombre et la masse molaire en masse.

Le polychlorure de vinyle (PVC), ayant la formule ci dessous, est un polymère obtenu par

addition.

a) Donner la formule du monomère correspondant.

b) Calculer la masse molaire M de ce monomère.
c) La masse molaire moyenne du polymère est M'=121000 gmol -1 . Calculer le degré n
de polymérisation de ce polymère.
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Les meubles de jardin sont souvent constitués d'un polymère de polyaddition contenant
85,7% en masse de carbone, le reste étant de l'hydrogène. Les macromolécules de ce
polymère ont une masse molaire moyenne de 126000 gmol-1 pour un degré de
polymérisation n=3000.

a) Déterminer la composition massique et la masse molaire du monomère de ce

plastique.
b) En déduire la formule brute, puis la formule semi-développée de ce monomère.
c) Écrire l'équation-bilan de la réaction de polyaddition et proposer un nom pour ce
plastique.

On soumet un échantillon de ce polymère à une précipitation fractionnée.

Cette technique consiste à séparer le polymère en différentes fractions de masses molaires

différentes en utilisant leur différence de solubilité dans un mélange de solvants. Les
fractions supposées isomoléculaires (Ip=1 ) obtenues sont au nombre de cinq. On donne la
fraction massique et la masse molaire de chaque fraction dans le tableau ci-dessous.

N° de la fraction Fraction en masse Masse molaire en g.mol -1 .

1 0,11 53000
2 0,22 29000
3 0,31 18000
4 0,24 7500
5 0,12 3000

a) Calculer la masse molaire moyenne en masse M w de ce polymère

b) Il est indiqué que la masse molaire moyenne en nombre de ce polymère est
−1
M n=10130 g . mol Etes-vous d'accord avec cette valeur ?
c) Calculer le nombre moyen d'unités de répétition de ce polymère et le degré de
polymérisation moyen en nombre (on négligera les extrémités).

Fibres de Para-aramide (Kevlar®) : les monomères utilisés pour la synthèse de ce polymère

sont :
 a) Identifier et nommer les fonctions chimiques qui apparaissent dans ces molécules et
qui sont susceptibles d’intervenir dans la polymérisation.
b) Ecrire la réaction de la réaction conduisant au polymère. De quel type de
polymérisation s’agit-il ?
c) Ecrire la formula développée du motif. Identifier et nommer le groupe fonctionnel qui
le caractérise. A quelle famille appartient ce polymère ?

Le polytétrafluoroéthylène (PTFE): pour former ce polymère, on utilise comme moléculede

base le tétrafluoroéthylène de formule brute C2F4.

a) Ecrire l’équation-bilan qui conduit ç la formation du PTFE.

b) De quel type de polymérisation s’agit-il ?
c) Qu’appelle t-on degré de polyérisation ?
d) La masse moyenne en nombre d’un échantillon de PTFE est de 10 kg.mol -1, en
déduire son degré de polymérisation.

Données : M(C) = 12,0 g.mol-1 et M(F) = 19,0 g.mol-1

Une fibre synthétique est formée d’un polymère dont le motif élémentaire est présenté ci-
après :

a) A quelle famille appartient-il ?

b) A partir de quelles fonctions chimiques peut-on obtenir une fonction ester ?
c) Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui conduit au polymère ci-dessus.
d) Comment appelle-t-on ce type de polymérisation ?

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La première synthèse du Nylon fut réalisée par Wallace Carothers dans les années 1930.
Cette fibre élastique et résistante est obtenue par réaction entre les deux composés dont les
formules sont données ci-dessous :

a) Identifier et nommer les groupes fonctionnels susceptibles de réagir.

b) Quel type de polymérisation conduit à la formation du nylon ?
c) Ecrire la réaction-bilan de polymérisation du nylon.
d) A quelle famille appartient ce polymère ? Justfier.
 e) Calculer la mase molaire du motf élémentaire. En déduire la masse molaire en
nombre du polymère, sachant que DPn = 140.

Données : M(C) = 12,0 g.mol-1 et M(O) = 16,0 g.mol-1

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A l’échelle d’une macromolécule et de ses possibilités conformationnelles, qu’est ce qui

différencie l’état vitreux de l’état caoutchoutique d’un polymère thermoplastique?

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La masse volumique et le pourcentage de cristallinité de deux échantillons de PTFE sont

donnés ci-dessous :

Masse volumique Cristallinité (%)

(g/cm3)
2.144 51.3
2.214 74.2

a) Quel est la masse volumique d’un échantillon 100% cristallin et celle d’un échantillon
100% amorphe ?
b) Quel est le pourcentage de cristallinité d’un échantillon avec une densité de 2.29
g/cm3 ?

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Supposez qu’un cube de 1 cm3 soit formé d’une seule molécule de PE dont la densité
vaut 1 g.cm-3. Quelle sera la masse molaire de cette molécule ?
Si nous avons une conformation trans pour toutes les liaisons, quelle sera la longueur de la
molécule?

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Considérez les polymères montrés dans le tableau ci‐dessous. Tous sont des
thermoplastiques.
Expliquez la valeur de la transition vitreuse de ces polymères en fonction de leur structure
chimique.

Polymère Tg (oC)
PE -20
PP 5
PVC 80
PS 100
PC 140