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USJ
Faculté des Sciences Partiel Date : 12 novembre 2001
Prof : M. ABBOUD MC.PLY Durée : 2 heures

(calculatrice programmable permise)

Exercice 1

1 - Définir l’énergie de cohésion dans un matériau polymère ?

2 - Quel est le paramètre qui sert généralement à rendre compte de cette
cohésion ?
3 - Soient les polymères A,B,C et D suivants :
A C
n
N
H n
O

D
n

B O
n
O

i - Nommez ces polymères et donner les formules développées de leur

monomères de base. A quelle famille de polymère appartient chacun d’eux ?
ii - Classer ces quatre polymères par ordre d’énergie de cohésion croissante.
Justifier votre classement.

Exercice 2

1 - Quel est en général, l’état de morphologie des macromolécules dans un matériau

polymère à l’état condensé? Illustrer ceci par un schéma. Commenter.
2 - Quelles sont les caractéristiques de l’état désordonné amorphe ?
3 - Rappeler les paramètres qui influencent la cristallinité dans les zones ordonnées.
4 - Définir le processus de cristallisation dans les zones ordonnées. Dessiner une
lamelle cristalline et légender - la.
5 - Définir la croissance sphérolitique dans un polymère cristallin. Faire un schéma et
légender - le.
6 - Définir le taux de cristallinité massique et volumique d’un matériau polymère.
Comment peut-on évaluer ce taux de cristallinité ? Proposer deux méthodes.

T.S.V.P. →

Exercice 3
 2
1 - Définir la transition vitreuse dans les polymères organiques. Comment affecte-t-
elle les propriétés physico-chimiques (volume spécifique Vsp et module d’Young E) du
matériau ? Représenter la variation de ces grandeurs en fonction de la température et
commenter.
2 - A quels types de mouvements est-elle associée ? Faire un schéma.
3 - Quelle est la théorie introduite par FLORY pour expliquer cette transition ?
4 - Le poly(méthacrylate de méthyle) est un polymère qui possède une T g=105°C
lorsqu’il est atactique.
i - Représenter un segment de chaîne d’un polymère atactique avec quelques
motifs unitaires répétitifs. Un polymère isotactique, posséderait - il la même Tg ou serait-
elle plus faible ou plus élevée que 105°C ? Expliquer pourquoi.
ii - Donner l’allure de la courbe du comportement mécanique de ce matériau
en fonction de la température. Sous quel état existe-t-il à l’ambiante ?
5 - On souhaite ramollir ce polymère ; la méthode qui consiste en un simple
mélangeage de deux polymères s’avère être en général non adaptée.
i - Expliquer pourquoi cette alternative de mélange de polymères n’est pas
adoptée pour les polymères.
On utilise alors la méthode de copolymérisation. L’astuce consiste alors à
copolymériser le PMMA avec un autre polymère de température de transition vitreuse plus
faible, tel que le poly(diméthylsiloxane) PDMS par exemple.
ii - Représenter la formule développée du PDMS. Quelle masse de PDMS
faut-il copolymériser avec 40 g de PMMA pour obtenir un matériau ayant une température de
transition vitreuse Tg=25°C ?
iii - Représenter l’allure de la nouvelle courbe donnant le comportement
mécanique du copolymère final en fonction de la température. Commentaires et conclusion.

On donne : PMMA Tg = 105°C ; ∆α =3,3 10-4 K-1

PDMS Tg = - 123°C ; ∆α =9,3 10-4 K-1

La formule de GORDON-TAYLOR est à connaître

Bon travail