REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE & POPULAIRE

MINISTRE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEURE & DE LA

RECHERCHE SCIENTIFIQUE
UNIVERSITE DU 20 AOUT 1955-SKIKDA
FACULTE DE TECHNOLOGIE
DEPARTEMENT DE PETROCHIMIE

Synthése industrielle de polystyréne

Préparer par :
 Rechache Chaima (Automatisation)
Enseignant :
 H.Tabet
 Sommaire

Table des matières

1.Introduction :....................................................................................................1
2.Le styréne :........................................................................................................1
3.Le polystyréne :................................................................................................1
4.Les différents types de polystyrènes :.............................................................2
5.Les différentes propriétés de PS :...................................................................2
6.Applications :....................................................................................................3
7.Etape d’acctivation de l’amorceur « AIBN » :..............................................3
8.Etape de polymérisation du styréne :.............................................................3
8.1.La polymérisation radicalaire du styréne :..............................................3
8.2.Polymerisation anionique :........................................................................5
8.3 Polymérisation cationique :.......................................................................6
9.Procédé de synthèse de polystyrène dans l’industrie :..................................6
10.Récupération de polystyréne :.......................................................................8
11.Conclusion :.....................................................................................................9
1.Introduction :
Le polymère est une macromolécule résultant de l'assmeblage de nombreux
motif identiques, un composé chimique avec des unités structurelles répétitives.
Un polymère peut être naturel (example: polysaccharide,ADN); artificiel,
obtenu par modification chimique d'un polymère naturel (example:acétate de
cellulose,méthylcellulose ,galalithe ),ou synthétique, préparé par polymérisation
de molécules monomères (example: polystyrène,polyisoprène synthétique).
Les polymères sont devenus l'élément essentiel d'un nombre particulièrement
important d'objets de la vie courante,dans lesquels ils ont fréquemment remplacé
les substances naturelles.ils sont présents dans de nombreux domaines
industriels.
2.Le styréne :
Le styrène est un composé organique aromatique de formule chimique C8H8.
C'est un liquide à température et à pression ambiantes. Il est utilisé pour
fabriquer des plastiques, en particulier le polystyrène. Le styrène est un composé
chimique incolore, huileux, toxique et inflammable. Il est naturellement présent
en faibles quantités dans certaines plantes, et est produit industriellement à partir
du pétrole. Il est produit à partir d'éthylbenzène à l'échelle commerciale. Il peut
être polymérisé en utilisant des techniques de polymérisation en solution, en
masse, en émulsion ou en suspension. Au cours de cette réaction, des peroxydes
organiques sont utilisés comme catalyseurs pour augmenter la vitesse de
réaction.
3.Le polystyréne :
est le polymère obtenu par polymérisation des monomères de styrène.
C’est un matériau solide à 20°C et pâteux à 120°C, qui fond entre 150°C et
170°C.Il est inflammable et combustible, avec une température d'auto-
inflammation d’environ 490°C.Il est également soluble dans les hydrocarbures
chlorés et aromatiques.

Ce matériau dur, cassant et transparent se décline en différents types de

polystyrènes aux applications multiples.
On utilise notamment ce polymère très courant pour réaliser des emballages, des
Jouets et des maquettes.
4.Les différents types de polystyrènes :
Il existe trois types de polystyrènes :
- le polystyrène "cristal" : ainsi appelé en raison de son aspect transparent
- le polystyrène "choc" caractérisé par l'ajout de plastifiants ou de caoutchouc
(butadiène)
- le polystyrène expansé ou PSE :Ce matériau est surtout connu du grand
public sous sa forme expansée (parfois appelée "frigolite"), qui sert à emballer
les appareils électroménagers ou hi-fi sensibles aux chocs.
Cependant, il peut aussi se présenter sous la forme d’un plastique transparent et
dur utilisé pour les boîtes et boîtiers : le PS "cristal".
5.Les différentes propriétés de PS :
 Propriétés physiques :
Sont regroupées dans le tableau1 :
caractéristique PS atactique PS isotatique PS syndiotactique
Structure Amorphe Cristalline Cristalline
Cristallation / Lente Rapide
Tg(°C) 85 99 100
Tm(°C) / 240 270
Tableau1 : propriétés phisiques des polysturéne PS
La polymérisation de styréne fait intervenir simultanement un amorçage
radicalaire et cationique.
 Propriétés mécanique :
Ses excellentes propriétés mécaniques (résistance en compression,capacité
d’amortissement des chocs ),son insensibilité à l’eau ,sa facilité de mise en
forme (moulage , découpage),et sa recyclabilité.
 Propriétés chimique :
Le polystyréne est facilement reconnaissable à sa fumée noire et à son odeur
caractéristique,…. Le polystyréne ,outre son coté cassant,souffre aussi d’une
faible résistance chimique et d’une faible résistance à la fissuration sous
contrainte.
 Propriétés électrique :
Ses propriétés électriques sont bonnes , se résistance aux rayons gamma est
excellente et il peut être stérilisé aux radiation .Cependant ses caractéristiques
chimiques et sa résistance aux U.V.sont médiocres .
6.Applications :
Les principales utilisations du polystyrène dans la vie courante sont :
- les boîtiers de CD en PS cristal.
- les couverts et verres en plastique en PS choc.
- les Emballages alimentaires (comme les pots de yaourt).
- les emballages des appareils fragiles en PSE.
- Isolation thermique des bâtiments sous forme expansée ou extrudée.
7.Etape d’acctivation de l’amorceur « AIBN » :
Cette étape s’appelle la dissociaton c’est à dire elle fonctione sur la séparation
une molécule en deux fragment ou d’avantage (en d’autres molécules,en ions ou
en radicaux..).
L'azobisisobutyronitrile (AIBN) : est un composé très utilisé pour produire des
radicaux pour des réactions radicalaires. La molécule d'AIBN se décompose
facilement en diazote (gaz) et en un radical stabilisé par le groupement
nitrile,qui peut être utilisé dans de nombreuses réactions.

8.Etape de polymérisation du styréne :

 Le polystyréne peut être synthétisé par trois méthodes :
8.1.La polymérisation radicalaire du styréne :
Le mécanisme de la polymérisation radicalaire repose sur trois étapes
élementaires successives :Amorçage,propagation et terminaison.
 Réaction d’amorçage :
L'amorçage est réalisé par L'AIBN ,de la famille des azoïques:

L'AIBN se décompose par chauffage (60°à 80°C) en donnant deux

radicaux libres par molécule ,par suite de la rupture homolytique d'une liaison
covalente:
 Le radical libre formé,noté A, peut former une liaison covalente avec l'un des
électrons pi de la double liaison du styrène,laors que le deuxième électorn pi de
la double liaison forme un nouveau radical libre sur le deuxième carbon :

 Reaction de propagation :
Le nouveau radical libre ,noté M' peut réagir avec une molécule de styrène,etc...,
D'où la réaction en chaîne :

En général,il se forme dans ce type de polymérisation,des enchaînements

régulières tête à queue :

Mais on peut aussi obtenir des enchaînements tête à tête ou queue à queue :

La durée de croissance d'une chaîne peut varier d'une fraction de seconde à

plusieurs secondes (cela dépend du monomère,de la température et du solvant).
 Réaction de terminaison :
Il y a destruction des centres actifs radicalaires par réactions des radicaux entre
eux ,par example :
  Deux radicaux peuvent se combiner pour donner une nouvelle liaison
carbone-carbone:

 Deux radicaux peuvent réagir par « dismutation »:un atome d'hydrogène

passe d'une chaîne à une autre pour donner une molécule saturée et une
autre insaturée :

8.2.Polymerisation anionique :
 Amorçage : par butil-ethium

 Propagation :

 Terminaison :
8.3 Polymérisation cationique :
 Amorçage :

 Propagation :

 Terminaison :

9.Procédé de synthèse de polystyrène dans l’industrie :

 Procédé de fabrication général des polymère :
la fabrication de polymère respecte le procédé indiqué à la figure7.1
avec les monomères,les co-monomères,les catalyseurs, les solvants
ainsi que l'énergie et l'eau en entrée et le produit,les effluents
gazeux ,les eaux usées et les déchets en sortie.

Figure7.1 :procédé de fabrication un polymére

 Procédé de polystyréne :
Le réacteur utilisé a une capacité de 20L. Le système d'agitation double pales est
régié sur 100 tours/minute. Le réacteur est d'abord rempli de cyclohexane purifié
auquel on ajoute la quantité désirée d'agent polaire. Une première charge de
styrehe, notée S1, est injectée apres avoir purgé la ligne avec de l'azote. Le nBuli
est alors injecté à l'aide d'une seringue propre et sèche. Pendant
l'homopolymérisation, température s'élève en raison de l'exothermie de la
réaction. Après eymérisation complète du styrène, la température est abaissée.
La seconde charge de monomeres notée B/S est alors introduite. Le butadiene ou
la coupe C4 sont injectés après purification sur colonne.
 Figure7.2 :schéma du procédé
10.Récupération de polystyréne :
Logo de recyclage :

Oui, le polystyrène est recyclable, mais non, il n’est pas recyclé ou très peu
actuellement. Il est donc difficile de répondre par un oui catégorique sans un
minimum d’explications quand on se pose la question de si est-ce que le
polystyrène se recycle. En effet, la filière de recyclage du polystyrène existe bel
et bien. Mais elle est plutôt confidentielle et peu exploitée. Le polystyrène est
pour l’instant envoyé en centre de recyclage en Allemagne et en Espagne, où il
est transformé en boîtiers électriques, en pots de fleurs ou encore en cintres. Les
connaissances actuelles ne permettent pas d’autres débouchés, comme la
fabrication d’emballages alimentaires. Le fond du problème est pour l’instant
économique. Le recyclage du polystyrène coûte plus qu’il ne rapporte, donc
évidemment, peu d’industriels ou entrepreneurs s’y intéressent.
11.Conclusion :
Le polystyrène grâce à ces nombreuses propriétés s'est avéré être un polymère
indispensable ayant une place de choix dans divers domaines et industries,il
offre plusieurs dérivées toutes avec des propriétés spécifiques qui élargissent son
champ d'utilisation tell que il est considéré comme l'un des meilleurs isolants
thermiques c'est pour cela utilisable dans le domaine de construction.
Les Source de Recherche :