FASCICULE DE TRAVAUX PRATIQUES

Chimie des Polymères

Filière : SMC- Semestre 6

Responsable Pr N.EL MOUALIJ

Co-Responsable O.OULIDI Doctorante
 Manipulation 1 :
La viscosimétrie au service de la détermination de la masse

moléculaire d’un polymère

Soit à déterminer, la masse moléculaire moyenne viscosimétrique Mv, d’un

échantillon de synthèse du polychlorure de vinyle atactique dans le toluène à 20°C.

Pour cela, et à l’aide d’un viscosimètre d’OSTWALD, On mesure les temps

d’écoulement du toluène et celui d’une variété de solution de polychlorure de vinyle.

Les résultats sont reportés dans le tableau suivant :

t (seconde) Concentration C (g.dl-1)

65.772 0.185

68.650 0.371

71.590 0.557

74.620 0.742

80.850 1.114

t (toluène : 62.992 s)

Par ailleurs, on trouve dans la littérature les valeurs des viscosités intrinsèques de

deux échantillons isomoléculaires de polychlorure de vinyle dans le toluène à 20°C :

M (g.mol-1) 5900 6700

[µ] (dl.g-1) 0.246 0.263

Questions :

Q1 : Donner l’équation de HUGGINS étendue et celle relative aux faibles

concentrations.

Q2 : Donner l’équation de FLORY, en déduire les constantes K et a.

Q3 : Quelle est donc la nature de ce polymère (rigidité-souplesse ; mono-

polydispersité).

Q4 : Tracer la courbe permettant la détermination de la viscosité intrinsèque de ce

polymère.

Q5 : Déduire Mv .
 Manipulation 2 :

Synthèse du Nylon 6.10

I-Généralités

Le polyamide 6-10 peut être préparé par polycondensation d'une diamine avec un

acide dicarboxylique (nylon 6,10), c’ est une réaction de Schotten-Baumann, ce

procédé est à la base de la production d’ une large variété de polyamides. Le

polymère est formé à l'interface entre la solution de chlorure d'acide dicarboxylique

dans un solvant immiscible à l'eau et la solution aqueuse de la diamine. Les deux

composants sont dissous séparément dans deux solvants non miscibles, puis

superposées. La réaction de polycondensation aura ensuite lieu à l'interface, le film

polymère produit à l’interface empêche la rencontre entre les deux réactifs et donc

empêche la poursuite de la réaction. Ce n'est que lorsque le film est retiré par levage,

qu’on peut produire en outre le polyamide.

n H2N (CH2)6 NH2 + Cl CO (CH2)8 CO Cl

1,6-Diaminohexan Sebacinsäuredichlorid

H NH (CH2)6 NH CO (CH2)8 CO Cl + (2n - 1) HCl

Synthèse du polyamide 6-10 à partir de 1,6-diaminohexane et du dichlorure

d'acide sébacique
II- Protocole expérimentale :

• Dans un bécher de 250 ml, on place une solution de 3 ml de dichlorure de l'acide

sébacique dans 100 ml d'éther de pétrole.

• Cette solution est ensuite soigneusement recouverte d'une solution de 4,4 g

d'hexaméthylène-diamine dans 50 ml d'eau.

• Le film de polymère, qui est la résultante à l'interface entre les deux solutions, sera

enroulée en continu avec une paire de pinces sur une baguette de verre jusqu'à

épuisement du produit.

• Le polyamide obtenu sera écrasé et lavé avec 500 ml de solution d'éthanol aqueux à

50%

• Le polymère est ensuite lavé trois fois avec 500 ml d'eau déminéralisée et séché

dans une hotte à 50 ° C

Questions :

Q1 : Peser le polyamide et calculer le rendement (On considérera que le volume de

HCl dégagée est 0.627 L dans les conditions standards de T et de P, on considérera

que HCl est un gaz parfait).

Q2 : Donner l’enchainement de cette polycondensation, en déduire la formule

simplifiée de ce polymère.

Q3 : S’agit il d’un polymère amorphe ou cristallin ; justifier.

 Manipulation 3 :

Polymérisation radicalaire du Styrène

De nos jours, les polymères ont une place importante dans la société. Nous vous

proposons dans ce TP la synthèse du polystyrène à partir du styrène et de peroxyde de

benzoyle. L’équation bilan de la réaction est la suivante :

CH CH2 CH CH2
n
n

styrène polystyrène

Le degré de polymérisation n varie considérablement avec les conditions opératoires

(concentrations, température, initiateur …) et la longueur des macromolécules au sein

d’un polymère n’est pas constante ; on obtient une distribution de masse moléculaire.

Données :

densité Masse aspect T effets indésirables

molaire ébullition
(g /mol) (°C)
liquide irrite les yeux et les
Styrène 0,9 104 145
jaune muqueuses
Toluène liquide
0,866 92 110,6
incolore
dangereux par
liquide
Méthanol 0,78 32 64,7 inhalation et par
incolore
contact cutané

Styrène : Toluène : Peroxyde de benzoyle :

 Le styrène commercial est mélangé avec un faible % de 4-tertbutylpyrocatéchol

Vous allez dans un premier temps isoler le styrène du produit commercial.

I) Extraction du styrène

 Dans l’ampoule à décanter, verser les 10 ml de styrène préparé dans un pilulier

placé sur votre paillasse.

 Verser environ 10 ml de soude de concentration 1 mol/L.

 Boucher, agiter l’ampoule, dégazer puis laisser décanter.

Observer les changements de couleur des deux phases et noter vos observations dans

le compte-rendu. Donner l’équation correspondant à cette réaction. (Question Q2).

 Eliminer la phase aqueuse (en laisser un peu dans l’ampoule pour éviter la perte

de styrène).

 Laver le styrène avec 20 ml d’eau distillée (agiter l’ampoule, dégazer puis laisser

décanter).

 Récupérer la phase aqueuse dans un bécher et mesurer le pH1 de cette solution à

l’aide de papier pH ;

Noter cette valeur dans le compte-rendu (Question Q3).

 Jeter la phase aqueuse à l’évier et laver votre bécher.

 Recommencer le lavage du styrène avec 20 ml d’eau distillée.

 Récupérer la phase aqueuse (lors de cette séparation, laisser couler un peu de

styrène) ; mesurer de nouveau le pH2

Noter cette 2ème valeur dans le compte rendu (question Q3).

 Placer le styrène extrait dans un erlenmeyer ; placer 4 à 5 grains de chlorure de

calcium sec.

 Boucher et agiter manuellement quelques minutes.

SOUS UNE HOTTE COLLECTIVE :

 Filtrer le styrène à l’aide de papier filtre et d’un entonnoir.

 Placer le styrène dans le pilulier qui contenait le produit commercial (pilulier lavé

à l’acétone et séché à l’air comprimé).

II) Préparation du polystyrène

 Dans un ballon, placer 3 ml de styrène extrait du produit commercial, 1 ml de la

solution de peroxyde de benzoyle (solution à préparer sur votre paillasse en

calculant la quantité de POB à dissoudre dans le toluène sec) et environ 10 ml de

toluène anhydre ; ajouter quelques grains de pierre ponce.

 Réaliser un montage à reflux : adapter le support élévateur, le chauffe-ballon, le

réfrigérant à eau.

 Chauffer le mélange à reflux pendant environ une heure.

Pendant le temps de chauffage, commencer à répondre aux questions du compte-

rendu

 Après le temps de chauffage, abaisser le chauffe-ballon et laisser le mélange

refroidir pendant 10 min ; placer un bouchon sur le ballon.

 Refroidir le ballon sous l’eau froide du robinet.

SOUS LA HOTTE COLLECTIVE :

 Placer dans un bécher environ 80 ml de méthanol puis verser le contenu du ballon

doucement en agitant avec l’agitateur en verre.

Observer et noter vos observations dans le compte-rendu (Question Q4).

SOUS LE BRAS ARTICULÉ :

 Relier la trompe à vide à la fiole à vide et poser le verre fritté sur la fiole à

vide.

 Filtrer sous vide le polystyrène sur verre fritté puis rincer le produit avec

environ 20 ml de méthanol.

 Laisser sécher le polystyrène 10 min sur le verre fritté.

 Peser le produit et noter la masse et calculer le rendement dans le compte-

rendu (question Q5).

Questions :

Q1 : Quel est le rôle du 4-tertbutylpyrocatéchol ?

Q2 : Noter les observations et Donner l’équation correspondante à la réaction.

Q3 : Donner les valeurs du pH1 et pH2.

Q4 : Noter les observations après le versement du PS dans le méthanol.

Q5 : Noter la masse et calculer le rendement.

Q6 : Prendre le point de fusion.

Q7 : S’agit il d’un PS syndio iso ou atactique . Justifier votre réponse

Q8 : A-t-on besoin d’un catalyseur pour polymériser le styrène, justifier.

 Manipulation 4 :

Préparation d’hydrogel à base du polyacrylamide

Un hydrogel est un réseau macromoléculaire tridimensionnel composé de chaînes de

polymères hydrophiles, interconnectées entre elles par des nœuds de réticulation de

nature chimique ou physique. Il est gonflé dans l’eau, qui représente généralement

plus de 80 % de la masse totale du gel.

Figure 1 : Représentation schématique d’un hydrogel de polymère gonflé dans l’eau

Les polyacrylamides (PAAm) sont des polymères synthétiques dérivés du monomère

acrylamide. Sous forme réticulée, il absorbe fortement l'eau et forme un gel mou.

Généralement, les hydrogels de polyacrylamide résultent de la polymérisation de

l'acrylamide (monomère) avec un agent de réticulation bifonctionnel approprié, le

plus souvent, le N,N-méthylène-bis acrylamide.

Les gels de polyacrylamide trouvent leur application plus particulièrement en

biologie moléculaire, ils servent pour séparer les bio-polymères telles que les
protéines et les fragments d’ADN, et en agriculture, ils sont utilisés en tant qu’un

amendement afin d’améliorer la qualité agricole du sol et le rendre plus productif.

1. Préparation des hydrogels à base du polyacrylamide :

Données:

Densité Masse Aspect Effets

molaire indésirables

(g /mol)

Cristaux blancs Provoque une

Acrylamide 1,12 71,08
pailletés irritation cutanée

N,N méthylène Nocif en cas

1,22 154,17 Solide Blanc
bis acrylamide d'ingestion

Persulfate de Provoque une

2,48 270,32 Solide Blanc
potassium irritation cutanée

Structures :

Acrylamide N,N méthylène bis acrylamide Persulfate de potassium

Mode opératoire :

Dans un premier temps, vous allez préparer les solutions suivantes :

Solution A : solution d’acrylamide à 2 mol/l

Dans une fiole jaugée, dissoudre 14,36 g d’acrylamide dans l’eau distillée pour

obtenir 100ml de solution.

Solution B : solution de N,N méthylène bis acrylamide à 0,04mol/l

Dans une fiole jaugée, dissoudre 0,62g de N,N méthylène bis acrylamide

dans l’eau distillée pour obtenir 100ml de solution.

Solution C : solution de persulfate de potassium à 0,1mol/l

Dans une fiole jaugée, dissoudre 3,49g du produit dans l’eau pour obtenir

100ml de solution

Dans un premier bécher, mélanger 20ml de la solution A et 20ml de la solution B.

Dans un second bécher, verser 4ml de la solution C.

Ensuite, verser le contenu des deux béchers dans un gobelet en plastique (le cas

échéant une petite bouteille d’eau minérale en plastique), et mélanger pendant 10

secondes pour obtenir une solution miscible puis introduire le Goblet dans un bain

marie à 60°C, reposer sans agiter. La polymérisation dure 10 minutes.

Après 10 minute, un léger volume d’eau résiduel apparait en surface du gel.

Démouler le polyacrylamide et le rincer à l’eau courante pendant 30 secondes. Par la

suit découper le polyacrylamide et le mettre à l’étuve à 110°C pendant deux heures.

Peser le gel après chaque 30 min, notez la masse pour répondre à la question 5.

G=

➢ mg : la masse d’échantillon gonflé en (g).

➢ ms : la masse de l’échantillon sec en (g).

 2. Questions :

Q1 : Quel est la fonctionalité des monomères mis enjeu

Q1 : Quel est le rôle de N,N méthylène bis acrylamide ?

Q2 : Quel est le rôle de Persulfate de potassium ?

Q3 : Pourquoi on n’a pas utilisé le Peroxyde de benzoyle au lieu du Persulfate de

potassium ?

Q4 : Décrire le mécanisme de polymérisation.

Q5 : tracer la courbe G=f(t) et Calculer le taux de gonflement.

Q6 : Peut-on mesurer son point de fusion. Expliquer