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Dtermination de la masse molculaire

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Introduction :
Gaz, tat de la matire dans lequel les molcules, peu lies, sont animes de mouvements dsordonns (agitation thermique) ; fluide indfiniment expansible. La plupart des composs sont l'tat gazeux haute temprature ou basse pression, puis lorsqu'on abaisse la temprature et / ou augmente la pression, ils passent l'tat liquide, puis solide. Ce changement d'tat est rversible. La temprature de transition entre deux tats est fixe et caractrise un corps pur donn. Dans les conditions normales de pression et de temprature (P = 1 atm, t = 0 C) la plupart des gaz peuvent, en premire approximation tre considrs comme parfaits.

But de travail Lobjectif de travail consiste dterminer la masse molaire des substances volatiles et corps gazeux en tenant compte tous les facteurs agissants sur lexprience.

Partie thorique
I. Lois des gaz parfaits
Le comportement des gaz parfaits est rgi par trois lois interdpendantes : la loi de Boyle Mariotte, la loi de Gay-Lussac et la loi de Charles.
1.

Loi de Boyle - Mariotte :

Boyle, sir Robert (1627-1691) : Scientifique anglais dorigine irlandaise, lun des premiers adeptes de la mthode scientifique et lun des fondateurs de la chimie moderne. N Lismore (Irlande), Boyle fait ses tudes Genve. Il stablit en Angleterre et se consacre la recherche scientifique. Boyle croit en la ncessit dune observation objective et dexprimentations vrifiables en laboratoire. Pour cette raison, il est considr comme lun des fondateurs de la mthode scientifique moderne. Il est galement lun des membres fondateurs de la Royal Society. Il tablit la relation liant la pression et le volume dun gaz, relation qui sera retrouve indpendamment par le savant franais Edme Mariotte. Cette loi nonce qu temprature constante, le produit du volume dun gaz par sa pression demeure constant. A Temprature constante, le volume V dun gaz est inversement proportionnel sa pression P. Soit : P.V = Constante ................................... (1)

2.

Loi de Gay-Lussac :
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Gay-Lussac, Louis Joseph (1778-1850) : Chimiste et physicien franais, connu pour ses tudes sur les proprits des gaz. N Saint-Lonard-de-Noblat, Louis Joseph Gay-Lussac fit ses tudes l'cole polytechnique, o il devint professeur de 1809 1839. En 1802, il dcouvrit la loi de dilatation des gaz et, quelques annes plus tard, les lois volumtriques qui portent aujourd'hui son nom. Ces dernires stipulent que les gaz se mlangent entre eux selon des rapports volumtriques simples. En 1804, il entreprit deux ascensions en ballon afin d'tudier les variations du magntisme terrestre et la composition de l'air diffrentes altitudes. Il tablit les lois rgissant la dilatation des gaz. En 1805, aprs des expriences ralises avec Alexandre de Humboldt, il noncera les lois volumtriques des combinaisons gazeuses (lois qui portent aujourdhui son nom). A Pression constante, le volume V dun gaz est proportionnel sa temprature absolue T. Soit : V/T = Constante ................................... (2)
3.

Loi de Charles :

Charles, Jacques Alexandre Csar (1746-1823), physicien franais. Professeur de physique la Sorbonne, Charles contribue populariser les travaux de Franklin et des frres Montgolfier sur les arostats. Pour gonfler ces derniers, il imagine en 1783 de remplacer lair chaud par lhydrogne. Avec les frres Robert, il construit alors plusieurs ballons hydrogne. Cest dans lun de ces arostats quil effectue la premire ascension, le 1er dcembre 1783, atteignant laltitude de 3 000 m. Intress par ses dcouvertes, Louis XVI accueille Charles en installant son cabinet de physique au Louvre. En 1795, Charles entre lAcadmie des sciences. Trois ans plus tard, ses recherches sur les gaz lui permettent danticiper la loi de Gay-Lussac, en nonant la loi dite de Charles : volume constant, le rapport de la pression dun gaz sa temprature ne dpend pas de la pression initiale, de la temprature ou de la nature du gaz. A Volume constant, la pression P dun gaz est proportionnelle sa temprature absolue T. Soit : P/T = Constante ................................... (3) A partir de ces trois quations on dduit lquation dtat (lois des gaz parfaits) suivante : P.V = n.R. T................................... (*) Sachant que : P : Pression. V : Volume. n : Nombre de moules. R : Constante de gaz parfaits. T : Temprature thermodynamique en K. (T = t + 273,15 K).

Remarque :
La valeur de R dpend des units de P et V.
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Tableau 1 : les valeurs de la constante des gaz parfaits R en fonction de la pression et le volume. Unit de pression
N/m N/m N/m atm atm mmHg mmHg

Unit du volume
m3 m3 m3 l 3 cm (ml) l 3 cm (ml) cm3 (ml)

Constante des gaz parfaits

8315 8,315 1,987 0,08206 82,06 62,36 6, 236.104 8,315.107 J. K-1.mol-1 kJ. K-1.mol-1 cal. K-1.mol-1 l.atm. K-1.mol-1 3 cm .atm. K-1.mol-1 l.mmHg. K-1.mol-1 cm3.mmHg. K-1.mol-1 ergs. K-1.mol-1

II.

Lois de la masse molaire

Cest la masse correspondante une mole de la matire. Mole, unit de base du Systme international d'units, dfinie comme la quantit de matire d'un systme contenant autant de particules lmentaires (atomes, molcules, ions, lectrons ou autres particules) que 0,012 kg (12 g) de carbone 12. Ce nombre, qui vaut approximativement 6,0225 1023, est appel nombre d'Avogadro. La mole, de symbole mol, est l'unit de quantit de matire. La valeur du nombre dAvogadro n'a t dtermine quau dbut du XXe sicle, lorsque la notion de mole a t tendue tous les produits chimiques, quel que soit leur tat (gaz, liquide ou solide). Le physicien et chimiste italien Amedeo Avogadro Di Quaregna e Ceretto, comte (1776-1856), met lhypothse (devenue la loi dAvogadro) selon laquelle des volumes gaux de gaz diffrents (pris la mme temprature et la mme pression) renferment un mme nombre de molcules. La relation entre la masse molaire et la masse dun corps est comme la suite :

M=
Sachant que :

m ................................... (**) n
M : Masse molaire de la substance analyse. m : Masse de la substance analyse en g. n : Nombre de moules de la substance analyse en mol.

De (*) et (**) on dduit la relation de la masse molaire avec les paramtres dtat.

M=

m.R.T P.V
Partie exprimentale

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1re manipulation : mthode de Mayer (fig. 1)

On pse une ampoule vide (m1 en g), dans la quelle on introduirai le liquide tudier et qui sera cele par la cuite de ses extrmits en utilisant une flamme, puis on la pse telle quelle est remplie (m2 en g). Do la masse de liquide introduit : m = m2 - m1 On pose lampoule remplit avec le liquide dans un crochet muni dune manette. On chauffe le ballon (phnomne de la dilatation) pour le vider de lair en plongeant Conduite de raccordement dans un Cristallisoir eau. Larrt de lvacuation des bulles dair dan le Cristallisoir implique quil y a un quilibre thermique dans lappareil. On met la conduite prcdente sous lprouvette remplie deau et on casse lampoule avec la manette. Le chauffage provoque la vaporisation de liquide et se dplace de mme volume dair dans lprouvette. Fig. 1 : Lappareil de Mayer.
1- Ampoule pleine de masse m2. 2- Manette. 3- Ballon fond rond. 4- Chauffe ballon. 5- Prise de courant. 6- Conduite de raccordement. 7- Support. 8- Cristallisoir. 9- Eprouvette gradue. 10- Pince de fixation. 11- Statif. 12- Substance tudier.
6 12 1 2 8 3 4 7 5 10
9

11

Fig. 2

d h
Patm

On mesure h, d en (cm) et H en (mm) ainsi la temprature t (C) pour calculer le volume de vapeur de substance tudier. V =

.d2 4

.h ,

Patm

La temprature thermodynamique T = t + 273,15 et la pression par le principe de lhydrostatique Pair = Pa PH O H , o Pair est la pression dans le systme, Pa est la 2 13,6 pression atmosphrique ( Pa = 760 mmHg). PH 2O est la pression de vapeur sature de leau (donne en fonction de la temprature dans le graphe 1). Nous avons effectu les mesure et on calcul la masse molaire comme suivant : Le volume V : D = 3,6cm 2 V = .(3.6) .2,1 V = 21,37 cm3 H = 9 cm 4

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Graphe 1 : La pression de saturation deau en fonction de la temprature

Pression (mmHg)
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Temprature (C)

La temprature thermodynamique T :

t = 19 C; T = 19 + 273,15 K
La pression

T = 292,15 K

pa ir : Daprs le graphe 1
Pair = 760 16,48 - 90

PH

O=

16 ,48 mmHg

Pa = 760 mmHg

13,6

Pair = 736,90 mmHg

H = 90 mm
La constante R : Daprs le tableau 1 ; R = 6,236.104

La masse m : m1 = 0,23 g et m2 = 0,39 g

m = 0,39 0,23

m = 0,16 g

Do la masse molaire de la substance volatile est :

4 M = 0,16 6,236.10 292.15

742,85 21.37

M = 183,62 g/mol

Calcul des erreurs absolue :

e abs = Mexp Mth . Sachant que :

eabs = 183,62

5 14

Mth masse molaire thorique de CCl4 = 154 g/mol eabs = 29,62 g/mol

Calcul des erreurs relative :

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erel =

eabs Mth

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erel = 29,62 100 154

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100

erel = 19,23 %

Remarque :
Lerreur a t provoque cause de lchappement de liquide par lampoule avant de procder casser cette dernire (une mauvaise prparation de lampoule).

2me manipulation : mthode de Kipp (fig. 3)

On mesure pralablement le volume (V) du ballon laide de leau, on pse le ballon vide (m1) -Fig. 3-. laide dun raccord de liaison, on relie le ballon vid lappareil de Kipp -Fig.4-, on fait couler dans ce dernier du HCl (liquide) sur des morceaux de marbre (CaCO3), cette opration provoque une raction chimique : CaCO3 + 2.HCl CaCl2 + CO2 + H2O Fig. 3 Le gaz qui se forme (CO2) passe par un flacon laveur contient de leau distille et un autre contient du H2SO4. Le gaz pntre dans le ballon et sera pig laide dun robinet. On pse pour la deuxime fois le ballon rempli de gaz (m2) Fig. 3-, do la masse du CO2 introduit dans le ballon m = m2 - m1. Fig. 4 : Lappareil de Kipp.
1- HCl. concentr. 2- CaCO3 ou morceaux de marbre. 3- Flacon laveur contenant de leau distille. 4- Flacon laveur contenant de H2SO4. 5- Ballon de prise dessai. 6- Raccord de liaison. 7- Robinet de fermeture. 8- Bouchon. 9- Ballon vide de masse m1. 10- Ballon contenant le gaz de masse m2.
1 9 10

2 3 4

7 8 5

Le tableau suivant indique les rsultats de lexprience pour trois essais de mesure. Tableau 2 : Paramtre s Essai 1 Essai 2 Essai 3
m1 (g)
1,40 1,42 1,39

m2 (g)
3,15 3,22 3,22

m (g)
1,75 1,8 1,83

V (l)
1 1 1

T (K)
298,15 298,15 298,15

P R (atm) (l.atm/K.mol)
1 1 1 0,08206 0,08206 0,08206

M (g/mol)
42,82 44,04 44,77

La masse molaire exprimentale :

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Mexp =

M1 + M 2 + M3 3

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Mexp =

42,82 + 44,04 + 44,77 3

Mexp = 43,88g/mol

Calcul des erreurs absolue :

e abs = Mexp Mth . Sachant que :

eabs = 43.,8 8
eabs Mth

4 4

Mth masse molaire thorique de CO2 gale 44 g/mol eabs = 0,12 g/mol

Calcul des erreurs relative :

erel = 100
erel = 0,12 100 44

erel = 0,27 %

Remarque :
On peut dire que lerreur peut tre due une mauvaise isolation mais cest ngligeable par rapport la premire manipulation.

Conclusion :
Lappareil de Mayer destine pour dterminer la masse molaire des liquides facilement vaporisables (qui se vaporisent dans des tempratures basses et pressions proches celles de latmosphre), tendu que lappareil de Kipp est pour rle de dterminer la masse molaire pour les corps gazeux. Ces deux appareils sont utiliss que dans les laboratoires. Mais concernant le domaine de la chimie industrielle ou la physique nuclaire, o il existe des appareils plus compliqus mais plus efficaces.

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