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Polymères

Exercices
élément H C N O F Si Cl
masse molaire (g/mol) 1,0 12,0 14,0 16,0 19,0 28,1 35,5

1. Calculer la masse molaire Mm du monomère de polystyrène (PS), dont la formule chi-


mique a été présentée en cours. En déduire la masse molaire Mp d’un PS de degré de
polymérisation N = 2500.

2. Le monomère du polychlorure de vinyle (PVC) a été présenté lors du cours.


(a) Calculer la masse molaire Mm de ce monomère.
(b) En déduire le degré de polymérisation N d’un PVC de masse molaire Mp = 75 kg/mol.
(c) Le PVC est obtenu par polyaddition. Ecrire la réaction de polymérisation. Quel est
le nom de la molécule utilisée pour la synthèse ?

3. Contrairement à la majorité des polymères, le squelette des molécules de silicones (ou


polysiloxanes) n’est pas constitué d’atomes de carbone, mais d’une alternance d’atomes
de silicium et d’oxygène. Par exemple, le monomère du polydiméthylsiloxane (PDMS)
 CH3 

est le suivant :  Si O  . Il est obtenu par polymérisation du diméthylchlorosilane :


n
CH3
CH3
Cl Si Cl, en présence d’eau. Ecrire la réaction de polymérisation, et commenter.
CH3
4. Soit le diagramme de phase fraction volumique–température de l’alliage PMMA/PC.

PMMA−PC
510
1 phase
2 phases
T (°C)

460
0 ϕ PC 1

Déterminer la nature, la composition et les proportions de phases pour un alliage composé


de 70 % de PC en volume, porté à 470 ◦ C.
5. Lesquels de ces polymères conviendraient à la fabrication de tasses devant contenir du
café chaud : le PE, le PP, le PVC, le polyester et le PC ? Expliquer pourquoi.

6. Parmi les polymères courants cités dans le cours, lesquels conviendraient bien à la fabri-
cation de bacs à glaçons ? Pourquoi ?
7. On a établi empiriquement que la résistance en traction d’un polymère dépend de sa
masse molaire moyenne selon la formule :

∞ A
Rm = Rm − , (1)
Mp

où Rm et A sont deux constantes pour un matériau donné. D’autre part on a mesuré la
masse molaire moyenne Mp et la résistance en traction Rm de deux PMMA :
Mp (kg/mol) 40 60
Rm (MPa) 107 170

(a) Déterminer les constantes Rm et A. En déduire la résistance en traction Rm pour
Mp = 30 kg/mol.
(b) Tracer l’allure de la courbe donnant Rm en fonction de Mp . Le polymère perd toute
résistance en dessous d’une masse molaire critique Mp0 . Calculer sa valeur.

8. A température ambiante, la masse volumique d’un cristal de polyéthylène (PE) est ρc =


1,014 Mg/m3 . Le même polymère, amorphe, a une densité ρa = 0,84 Mg/m3 .
(a) Quelle sera la masse volumique ρ d’un PE cristallin à 60 % en volume ?
(b) Estimer le pourcentage volumique de cristallinité :
– d’un PE basse densité, de masse volumique ρBD = 0,92 Mg/m3 ;
– d’un PE haute densité, de masse volumique ρHD = 0,97 Mg/m3 .

9. Connaissant le module élastique du diamant Ediamant = 1000 GPa et celui de la cire de pa-
raffine Ecire = 1 GPa, estimer le module de Young typique des polymères thermoplastiques
(50 % de liaisons covalentes et 50 % de liaisons faibles), ainsi que celui d’un polymère ther-
modurcissable fortement réticulé (75 % de liaisons covalentes et 25 % de liaisons faibles).

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